纤维素改性智能高分子凝胶与微球的研究

来源 :中国科学院研究生院 中国科学院大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:guawang
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温敏性水凝胶属于智能凝胶,是一类能够保持不溶于水的三维交联的亲水性聚合物网络,不仅能够吸收并保持大量水分,还能感知外界环境(温度)的变化并迅速做出可逆的不连续的响应,因而自发现以来就一直成为科学家们的研究热点,并且在药物控制释放、化学分离、酶固定化、基因载体等生化领域被看好有广阔的应用前景。聚(N-异丙基丙烯酰胺)(PNIPAM)就是这样一种典型的温敏性聚合物,它具有负的温度响应特性,当环境温度上升到低临界溶液温度(LCST)以上时,PNIPAM会从亲水的舒展线团构象突变为疏水的蜷缩构象,因而以PNIPAM为主要成分的水凝胶和微凝胶的吸水和失水行为具有温度开关效应。但是其响应速率和力学强度等性能均不能达到应用要求,因此大量关于改性PNIPAM,欲提高其综合性能使其用于靶向药物控释的研究层出不穷。羟丙基纤维素(HPC)来源丰富,生物相容性好,力学强度优异,是一种适合作为接枝基底的水溶性非离子纤维素衍生物。从纤维素到纤维素衍生物,人们多用硝酸铈胺或者辐射对其进行自由基接枝反应。可逆加成断裂链转移聚合(RAFT)是一种适用于更广泛单体范围、合成分子量分布窄且能够在温和条件下合成复杂结构高分子的活性/可控自由基聚合方法。本文1,以HPC大分子为主链接有多个RAFT链转移官能基的羟丙基纤维素大分子链转移剂(HPC-CTA),以N-异丙基丙烯酰胺为单体,聚合制备了接枝共聚物HPC-g-PNIPAM;2,制备了以HPC-CTA为链转移剂,NIPAM为单体,N,N-亚甲基双丙烯酰胺为交联剂的一系列不同RAFT密度、链转移剂浓度和HPC分子量的温敏水凝胶;3,以纳米二氧化硅为模板,通过2,4.二片氰酸酯(TDI)偶联HPC-g-PNIPAM制备了微球;并做了表征和性能测试。结果表明:1,羟丙基纤维素大分子RAFT链转移剂HPC-CTA能够对NIPAM进行RAFT聚合并得到接枝分子,并能在LCST以上形成卣径为几百纳米的微球。由于RAFT用量的限制导致HPC组分含量较少,对LCST影响不明显。2,RAFT聚合与HPC组分的引入使水凝胶具有褶皱、通孔和网状超孔结构,能提高水凝胶的溶胀性能和去溶胀性能;RAFT聚合和少量HPC-CTA分子的引入会略微降低LCST,但当HPC组分增加到一定量,又会使LCST升高;但不影响水凝胶敏感度,HPC分子的刚性还能提高水凝胶的力学强度,弥补梳状接枝PNIPAM水凝胶强度低的缺点,具有较好的应用前景。3,用模板法得到了HPC-g-PNIPAM纳米微球。
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