【摘 要】
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锑(Sb)广泛用于催化剂,阻燃剂等各种工业产品,随着锑矿的广泛开采,我国锑污染问题日益严重。锑的流动性和毒性很大程度上取决于其氧化态。锑在微界面的迁移转化目前已成为环境地球化学领域的研究热点,是控制锑的赋存形态和环境归趋的重要过程。环境介质界面众多,赤铁矿因其化学稳定性强,在环境中分布广泛,是最具典型代表的矿物界面。近期研究表明,赤铁矿的晶面对污染物的界面行为具有重要影响,不同晶面原子排列的差异使
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锑(Sb)广泛用于催化剂,阻燃剂等各种工业产品,随着锑矿的广泛开采,我国锑污染问题日益严重。锑的流动性和毒性很大程度上取决于其氧化态。锑在微界面的迁移转化目前已成为环境地球化学领域的研究热点,是控制锑的赋存形态和环境归趋的重要过程。环境介质界面众多,赤铁矿因其化学稳定性强,在环境中分布广泛,是最具典型代表的矿物界面。近期研究表明,赤铁矿的晶面对污染物的界面行为具有重要影响,不同晶面原子排列的差异使污染物的界面吸附和转化过程显著不同。而微生物的异化铁还原反应能够对缺氧土壤和重金属污染物形态转化产生重要影响。因此,深入研究在微生物介导下,赤铁矿晶面在锑的吸附与转化中所起的关键作用,明晰锑的微界面过程与转化机制,将有助于我们认识锑的环境地球化学循环,对评估其风险继而合理制定锑污染的防治对策具有重要科学意义。本研究制备了三种暴露不同晶面的赤铁矿:纳米片nanoplate{001},纳米棒nanorod{110}和纳米多面体nanopolyhedron{111}。应用XRD,FE-SEM,HR-TEM,BET分析三种材料的微观结构。实验部分分为水化学和微生物两大部分。水化学实验部分围绕锑在赤铁矿表面的吸附,通过吸附等温线、动力学和p H边等实验探讨三价锑Sb(Ⅲ)和五价锑Sb(Ⅴ)在三种赤铁矿表面的吸附行为,结果表明Sb(Ⅲ)和Sb(Ⅴ)在三种晶面赤铁矿上的吸附过程符合Langmuir模型,三种赤铁矿{001}、{110}和{111}对Sb(Ⅲ)的最大吸附量分别为7.7,16.3和20.1 mg/g,对Sb(Ⅴ)的最大吸附量分别为5.8,8.4和8.9 mg/g。将吸附量进行比表面积归一化后(molecules/mm~2),nanoplant{001}对Sb(Ⅲ)和Sb(Ⅴ)都有最高吸附量。Sb(Ⅲ)和Sb(Ⅴ)在三种赤铁矿晶面的吸附过程符合二级反应动力学,其中nanorod{110}晶面的赤铁矿对锑的吸附最快。三种赤铁矿材料在吸附锑后,表面p Hzpc值都发生了不同程度的左移,表明发生了特异性化学吸附,形成内层络合结构。利用电荷分布多位点络合模型(CD-MUSIC),拟合出赤铁矿吸附Sb(Ⅲ)与Sb(Ⅴ)的反应络合常数log K,结果表明nanorod{110}材料对Sb(Ⅴ)的吸附最牢固。铁还原菌奥奈达希瓦氏菌(Shewanella oneidensis MR-1)介导下,三种赤铁矿晶面上铁的还原和释放及吸附态锑的价态迁移和转化研究表明,厌氧体系中发生了铁还原菌异化铁的还原,但三种晶面赤铁矿体系中铁还原比例差异不大。铁还原菌的接种提高了吸附态锑的脱附率,三种晶面赤铁矿吸附Sb(Ⅲ)与Sb(Ⅴ)的反应络合常数log K值越小的体系,其脱附率越高。铁还原菌促进了吸附态Sb(Ⅲ)体系中Sb(Ⅲ)的氧化,且只有吸附态Sb(Ⅴ)的体系没有发生Sb(Ⅴ)的还原。
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