氧化锌薄膜和纳米结构的制备及光电改性研究

来源 :中国科学院上海光学精密机械研究所 | 被引量 : 0次 | 上传用户:clys1986
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氧化锌是一种宽带隙化合物半导体,具有六方纤锌矿结构,激子结合能为60meg。ZnO具有良好的透明导电性、压电性、光电性、气敏性、压敏性、且易于与多种半导体材料实现集成化。由于这些优异的性能,ZnO具有广泛的应用前景,引起了国内外科学界及工业界的极大关注。目前,ZnO的p型掺杂依然是限制ZnO应用的瓶颈。研究掺杂的物理机制是解决p型掺杂的基础。本文着眼于ZnO的p型掺杂这一关键问题,围绕ZnO薄膜的生长机制、本征缺陷物理、p型掺杂机理和载流子输运行为展开研究。   分别采用脉冲激光沉积(PLD)方法、超声喷雾热分解(USP)方法和射频磁控溅射方法生长了ZnO薄膜。研究发现PLD法易于获得高结晶质量的单一取向薄膜,对蓝宝石沉积进行预退火处理,可以在其表面形成原子台阶,从而提高ZnO薄膜质量。USP方法成膜粒子能量低,生长薄膜为多晶结构,沉积时间对ZnO薄膜质量的影响与沉积温度类似,在衬底温度为450℃时,沉积时间以40min为宜。用XRD研究了磁控溅射的优化工艺,衬底温度500-700℃,氧气分压0.2-1Pa,在此基础上,研究了Si片上沉积ZnO薄膜的演变过程,分析了薄膜生长机理。离子溅射可以对Si表面进行一定形貌化,在合适剂量的情况下,有助于提高沉积速率,但对Si片表面会有损伤,从而带来应力,因此有必要对其进行退火处理。   研究了退火气氛和温度对氧化锌薄膜光电性能的影响。结果表明,不同气氛下最佳的退火温度有所不同,如氧气中退火最优温度为600℃,而氩气为700℃,氮气为800℃。高温和低温退火效果并不一样,这主要是由于两种温度下扩散机制不一样造成的。ZnO薄膜的深能级发射经计算得到是由于Zni到VZn的跃迁而导致的绿光发射。H比较容易分解,并容易存在于ZnO的晶粒晶界之间,可以极大提高ZnO薄膜的电学性能。   研究了离子注入对氧化锌薄膜光电性能的影响,离子注入对ZnO薄膜有破坏作用,因此为了得到高质量ZnO薄膜,需要在离子注入之后进行后续退火处理。轻元素如C、H、N等离子注入,与薄膜的相互作用主要表现为溅射效应,且在ZnO薄膜中易于占据间隙位置。采用双离子注入的办法得到了稳定的P型掺杂,其中Li、N共掺得到的p型ZnO,载流子浓度、迁移率分别为3.54×1019cm-3和619.9cm2·V-1·s-1,而电阻率仅为0.09Ω·cm。而Ga、N共掺可不经过退火活化即可得到载流子浓度、迁移率和电阻率为1.41×1019 cm-3、1.07 cm2·V-1·s-1和0.4393Ω·cm的p型ZnO薄膜。   以高质量的AAO薄膜为模板或者掩膜,制备了ZnO纳米点阵列,并以之为籽晶层,制备ZnO纳米线或纳米柱,研究了其场发射性能。结果显示,纳米线的场发射性能比纳米柱更加稳定,而且离子辐照能够提高场发射的均匀性和点密度。在600℃下,经氢等离子体处理2小时后的ZnO纳米线场发射开启电压值仅为0.55V·um-1,而其阈值电压约为2.3 V·um-1,达到甚至超过现有碳纳米管或ZnO材料场发射性能。用简单的热蒸发法制备得到ZnO/CNTs复合材料,并研究了复合材料对甲基橙溶液的光催化性能。
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