非茂过渡金属烯烃聚合催化剂的研究

来源 :中国科学院长春应用化学研究所 | 被引量 : 0次 | 上传用户:langguoji
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
该论文合成、表征了一系列以镍、钛为中心离子的非茂过渡金属配合物,研究了这些配合物催化烯烃聚合的反应行为.主要工作和结论如下:1.合成、表征了一系列水杨醛亚胺中性镍配合物.在改性甲基铝氧烷(MMAO)的活化下,这些中性镍配合物可高效催化降冰片烯(NBE)的加成聚合,在优化条件下,催化活性高达7.1×10<7>gPNBE/molNi·h,聚降冰片烯的分子量高达1.5×10<6>g/mol.2.合成、表征了三种新型β-二酮单亚胺中性镍配合物.X-射线分析表明,这些中性镍配合物的空间构型为扭曲的平面四边形.在Ni(COD)<,2>的活化下,这些中性镍配合物可催化乙烯聚合生成以甲基支化为主的支化聚乙烯.在MMAO的活化下,这些中性镍配合物是降冰片烯加成聚合的高效催化剂,在优化条件下,催化活性高达4.5×10<7> g PNBE/mol<,Ni>·h,聚降冰片烯的分子量高达1.1×10<6>g/mol.另外,这些中性镍配合物在MMAO的活化下,可催化甲基丙烯酸甲酯(MMA)聚合,生成富间规的聚甲基丙烯酸甲酯(rr~70%).令人惊讶的是,这些中性镍配合物/MMAO体系还能催化乙烯和MMA的共聚合反应,生成乙烯与MMA的无规共聚物,极性单体的插入率可达16.7 mo1%.3.合成、表征了一系列新型β-二酮单亚胺钛配合物.X-射线分析表明,这些钛配合物的立体构型为含有一个C<,2>轴的变形八面体.常温下,这些钛配合物在MMAO的活化下,可以高效催化乙烯活性聚合,催化活性可达1.3×10<6>g PE/mol<,Ti>·h,生成无支链的线性聚乙烯.常温下,这些钛配合物/MMAO体系还能高效催化乙烯和降冰片烯的活性共聚合反应,催化活性高达3.2×10<6> g po1ymer/mol<,Ti>·h,所得聚合物为乙烯与降冰片烯的交替共聚物(COC).利用该催化体系的活性聚合性质,制备了包含半晶和无定形两种结构片段的新型A-B二嵌段共聚物(PE-block-COC).4.合成、表征了一系列新型β-二亚胺钛配合物.在MMAO的活化下,这些钛配合物可以常温催化乙烯聚合,在优化条件下,催化活性可达4.6×10<5>g PE/mol<,Ti>·h,生成双峰分布的聚乙烯,重均分子量高达6.6×10<5> g/mol.
其他文献
本论文以三氯乙酰亚胺酯为糖基给体,用部分保护的糖为受体,立体,区域选择性的合成了两个具有生物活性的寡糖。本论文内容分以下两部分: 1.以已知的β-(1→3)主链连接带有β-(1
论文共分六章:第一章综述了当今热门的超分子化学的原理及应用,其中的主-客体作用使得在药物化学和药物分析方面的研究不断深入,应用更为广泛.第二章首次将共振荧光现象运用
该学位论文工作旨在制备出在生理盐水中吸水率高、吸水后凝胶强度好、凝胶颗粒分散性好的高吸水性树脂.通过水溶液聚合法,采用不同的单体、交联剂、后处理方法制得了三种耐盐
本论文分别以柠檬酸钠与巯基乙酸作为稳定剂,制备了立方晶型的ZnS纳米粒子,同时进行掺杂和稳定化以提高其性能,并将所合成的ZnS纳米粒子进行有序化组装.研究表明:巯基乙酸包
新窗口期已打开,国内互金企业靠什么获得海外投资者的青睐?2016年2月11日,丛郁一打开电脑,就看到宜人贷的股价已跌至3.35美元,比2个月前的10美元发行价下跌了66%。当时,丛郁
光催化反应是指光催化剂在光辐射下,将光能转化为化学反应进行所需能量,进而推动反应进行的过程。光催化反应在降解水中的有机污染物,环境治理,能源再生等领域都受到了很大的关注
Robustanoids A和Robustanoids B是从咖啡豆中分离出来的两种天然产物,具有特征的吡咯并[2,3-b]吲哚骨架。Robustanoids B具有对阳性阿卡波糖相当的α-葡萄糖苷酶抑制活性。 
 从1919年五四运动到1921年7月中共第一次全国代表大会的召开,很短的时间里,共产主义运动在中国迅速扩展。其原因在于中国社会的需要,中国思想界的敏锐,中国先进分子的追求。同
最近揭示的一份数据表明,美国和中国的五大科技巨头,瓜分了全球三分之二的广告费。谷歌和脸书的广告吸金能力在全世界占据了前两位,全球一半的广告费都被他们拿走了。而且,以
中国经济在改革开放30年的大背景下跳跃式的发展,中国资本市场规模也随着经济的发展不断壮大成长,民间资本和社财富的聚集化和多样化,这些客观条件都促进着私募股权行业的发