【摘 要】
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该文使用单组分引发剂La(OAr)引发ε-己内酯(CL)的开环均聚.使用正交实验设计方法探找La(OAr)引发CL开环聚合的最优反应条件.影响该聚合体系的因素主要有温度、时间、引发剂
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该文使用单组分引发剂La(OAr)<,3>引发ε-己内酯(CL)的开环均聚.使用正交实验设计方法探找La(OAr)<,3>引发CL开环聚合的最优反应条件.影响该聚合体系的因素主要有温度、时间、引发剂浓度以及单体浓度,因此采用四因素三水平的正交表L<,9>(3<4>)来探找最优反应条件.通过改变四个影响因素的水平,共做了五个不同的四因素三水平的正交试验,根据这五个不同的正交试验结果,得到[CL]=0.6mol/L和[CL]/[La]=1000是La(OAr)<,3>引发CL开环聚合转化率的最优反应条件.正交试验结果还表明温度是这四个影响因素中对聚合体系影响程度最大的因素.比较了-15℃~80℃这一温度区间内10个不同温度下得到的正交试验结果,发现20℃是该聚合体系的最优聚合温度,在该温度下反应10分钟转化率便可达到90﹪,表观反应速率常数达到0.367min<-1>.该文首次用Nd(P<,204>)<,3>-AlR<,3>二元稀土催化剂催化4-乙烯基吡啶的均聚.该催化剂具有很高的活性,常温下聚合30分钟,转化率已达到100﹪,得到了高分子量(Mv为20~90万)的聚合物.研究发现,以P<,204>为配体的不同稀土元素的催化活性次序为:Nd~Sm~Ho~Dy~La>Pr~Er>>Y,不同烷基铝作共催化剂的活性次序为:Al(i-Bu)<,3>~Al(i-Bu)<,2>H>>AlEt<,3>.溶剂对聚合转化率影响次序为:二氯甲烷>甲苯~苯>正己烷>>四氢呋喃.用IR、<1>H-NMR、DSC表征了聚合物结构.
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