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自1901年三苯基甲基碳正离子被发现以来碳正离子就受到了广泛关注。上世纪中叶,Olah等人对碳正离子进行了系统表征。上世纪末,碳正离子催化开始兴起,然而相关报道较少并且反应类型相对单一。对于成功实现碳正离子不对称催化的报道更是少之又少。因此,发展新型手性碳正离子催化剂或新的手性碳正离子催化策略是不对称碳正离子催化研究的两个重要方向。另外,发展新型碳正离子催化反应也是碳正离子催化发展的一个重要研究方向。 1.首次提出了通过潜伏碳正离子催化来实现碳正离子不对称催化的策略。通过13C NMR、DOSY、in-situ IR以及UV-Vis对潜伏碳正离子的性质以及在底物刺激下潜伏碳正离子的解离进行了研究。研究结果表明像三氟丙酮酸乙酯这样的底物可以使潜伏碳正离子发生解离,与此同时,解离出来的碳正离子又对底物进行了活化。将这一策略应用到吲哚和β,γ-不饱和-α-酮酸酯的不对称Friedel-Crafts反应以及α-甲基苯乙烯和三氟丙酮酸乙酯的不对称羰基Ene反应中,均取得了很好的反应结果。这为不对称碳正离子催化提供了一个新的策略。 2.手性碳正离子催化蒽和β,γ-不饱和-α-酮酸酯的不对称Diels-Alder反应。在成功实现潜伏碳正离子催化之后,又实现了手性Lewis酸辅助的不对称碳正离子催化。该体系在蒽和β,γ-不饱和-α-酮酸酯的不对称Diels-Alder反应中表现出了很好的催化活性和对映选择性。这一策略的实现表明了手性Lewis酸辅助碳正离子进行不对称催化的可行性,同时为不对称碳正离子催化提供了新的策略。 3.碳正离子催化氧化还原中性胺基α-C(sp3)-H芳基化反应。以三苯基甲基碳正离子为Lewis酸催化剂,以优异的产率和化学选择性实现了四氢异喹啉、芳基醛以及芳基亲核试剂的氧化还原中性胺基α-C(sp3)-H芳基化反应。这为碳正离子催化新型反应提供了借鉴。