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本论文以isobutyrylphloroglucinol与α-phellandrene的氧化[3+2]环加成反应为关键反应,实现对具有生物活性的天然产物callistrilones A-E的仿生合成研究;并对苯酚参与的氧化环加成的反应类型及反应机理进行了研究。本论文分为两个部分:第一章天然产物Callistrilones A-E的仿生合成研究Callistrilones A,B是叶文才课题组于2016年从红千层的叶子中分离出来的具有三羰基-间苯三酚-单萜结构单元的杂环化合物。具有与callistrilone A相似骨架的callistrilones C,D,E是由叶文才和李闯创课题组2017年分离并合成的。这些天然产物新颖的骨架和较好的抗菌活性引起了我们的关注。根据叶文才小组推测的生源合成途径,该类分子生源合成主要存在两个关键反应:通过isobutyrylphloroglucinol与α-phellandrene发生氧化环加成反应来构建二氢苯并呋喃环、Flavcsone的选择性还原消除生成isobutylidenesyncarpic acid。基于我们实验室之前对于isobutylidenesyncarpic acid的仿生合成研究取得了一定进展,我们只需解决isobutyrylphloroglucinol与α-phellandrene发生氧化环加成反应来构建二氢苯并呋喃环这个关键问题。根据分离文献推测的生源合成途径,我们设计了仿生合成路线。我们以已知化合物isobutyrylphloroglucinol(1-7a)为起始原料,经过与α-phellandrene(1-11)发生氧化[3+2]环加成反应来构建二氢苯并呋喃环。我们尝试了不同的氧化剂,如CAN、Ag2O、Ag OAc、Ag2CO3、Mn(OAc)3、Ph I(OAc)2等来促进1-7a与1-11发生氧化[3+2]环加成反应;随后我们又对反应溶剂及底物的用量进行筛选,分别以24%和50%的收率得到关键中间体1-24和1-26。经过几步转化,最终实现了天然产物callistrilones A-E的仿生合成。通过viminalin I的合成及旋光测试我们确定了它的绝对构型。第二章苯酚发生氧化偶联反应的研究进展苯酚与不同化合物间的偶联反应可用于构建多种有机化合物的结构骨架。至今,许多含有二氢苯并呋喃(DHB)骨架的生物活性分子被报道,其中包括大量的天然产物和具有有用生物活性的合成化合物。本章我们主要对苯酚与二羰基化合物、苯醌、杂环类以及烯烃类化合物发生氧化偶联反应构建二氢苯并呋喃骨架的方法以及其他构建二氢苯并呋喃骨架的策略进行概括。