金属膦接炔、烯分子导线化合物的合成及其催化“活性”自由基聚合反应

来源 :华东理工大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:lixin200513137149
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本文首先在乙烯基咔唑中引入金属吸电子基团三羰基铬,构筑金属有机共轭生色团并将其作为活性中心,借助配体取代反应,进一步用双二苯基磷炔、烯化合物作为共轭桥实现两活性中心的联接,合成一类全新结构的金属有机分子线化合物。通过元素分析、质谱、红外光谱、核磁共振等分析手段进行了结构表征,电子吸收光谱研究表明,合成化合物分子内存在金属到配体(MLCT)和配体到金属(LMCT)的多重电荷转移。X射线单晶衍射分析测定了炔基桥接化合物的晶体结构,其中乙烯基上的叔氢在1HNMR中显示出特殊的耦合特征说明双苯基磷炔作为共轭桥可为分子末端的两咔唑单元相互作用提供理想的电子离域通道。许多研究表明羰基铬基团与芳烃配位表现出的电子授受两重性,它不仅能分别将部分正、负电荷稳定在有机共轭配体上,而且还能稳定生成的自由基。基于这种考虑和合成结构中含有乙烯基的结构特点,研究了合成化合物的催化有机单体“活性”自由基聚合性质。在少量化合物存在下的自由基引发甲基丙烯酸甲酯和苯乙烯聚合可得分子量可控并且分布窄的聚合物。聚合动力学研究表明,自动加速现象消失,而且聚合物分子量随反应转化率呈线性增长。由此表明该类化合物可作为一种新的“活性”自由基聚合催化剂。
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