液体混合的通用Gibbs自由能模型及新溶解度参数体系的建立

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鉴于活度系数与内压间的密切相关,该工作修正了熟知的van Laar理论,用 Frank关系式替代了原理论推导中的 van der Waals流体内压,从而导得一个十分类似于Wohl方程的过量函数式,van Laar方程、溶解度参数方程、Margules方程和 Scatchard-Hamer方程等都是它的特例.通过对过量熵贡献的修正,建立了一个活度系数方程.按照溶解度参数的新定义,建立了一个两维溶解度参数体系,它由物理和化学两个溶解度参数分量构成,这两个分量的拆分借鉴了Wiehe新近提出的原则.对每一种聚合物在不同液体中的溶解度实验数据作 图表明,所有溶剂几乎都聚集在溶解度参数图的某一区域内,这个区域可用一椭圆表示.通过一个简单的混合规则,它能用来满意地预测混合溶剂的溶解能力,为聚合物选择溶剂提供了重要的依据.广泛地检验表明,新的两维溶解度参数要比Hansen三维溶解度参数更加可靠.此外,该文还测定了8个增塑剂在25--85℃温度范围的热压力系数和密度值.用修正的vander Waals模型对实验数据进行了关联,找到了一个预测增塑剂内压的方法.并由此估算了30个增塑剂的新溶解度参数值.
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