对柴油加氢脱硫催化剂中载体改进的研究

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本论文主要研究了以Al2O3-TiO2和Al2O3-MgO为复合载体的两类CoMo催化剂的加氢脱硫活性,分析讨论了不同载体对催化剂活性的影响。文中采用氨水水解法制备了两类复合载体,并以Co、Mo为活性组分,采用尿素有机矩阵燃烧法制备了两类负载型催化剂。以二苯并噻吩模型化合物为进料,在固定床反应器中对催化剂加氢脱硫活性进行了考评。实验结果显示,在以Al2O3-TiO2为复合载体的催化剂中,CoMo/Al2O3-TiO2-0.2的活性最高;在以Al2O3-MgO为复合载体的催化剂中,CoMO/Al2O3-MgO-0.8的活性最高。本文采用低温氮吸附、X射线衍射(XRD)、毗啶探针红外光谱(FTIR)、X射线电子能谱(XPS)、紫外漫反射光谱(UV-vis DRS)、拉曼光谱(Raman)、程序升温还原(TPR)及透射电镜(TEM)技术对催化剂表面性质进行了表征,并将表征结果与催化剂的活性作了关联讨论。   在催化剂CoMo/Al2O3-TiO2-0.2中,TiO2的加入改变了催化剂表面上的电子分布状态,使得催化剂表面上出现了较多的酸位和酸量及多层状的MoS2活性相。这有利于提高了催化剂的加氢脱硫活性。在催化剂CoMO/Al2O3-MgO体系中,碱性的MgO的加入改变了载体与活性金属之间的相互作用,更多的活性金属以小团簇的形式负载在催化剂表面上,提供了更多不饱和活性位,且以Co-O-Mo键结合的物相增多。这使得催化剂在硫化后,表面上出现了较多的高活性的CoMoS活性位。   研究发现,载体与活性组分之间的相互作用对催化剂的最终脱硫活性有着直接影响。这种相互作用主要通过改变活性金属在载体表面的负载方式影响最终硫化态的活性相形式,进而决定了催化剂的最终的加氢脱硫活性。
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