论文部分内容阅读
的热的间空点物苯分腔之化二子、一学甲高笼。性双度同配质酰的时合和腙对,物生、多称双是物酰性水指化和腙杨具学稳配醛有功定体缩多能的及间金等化其苯属。学金本二中结属论甲心构配文双的而合将酰笼成物二腙状为由者、配三近于结位水二其合化杨十奇在合醛年特一物缩来的起,三由配结,合嗪于位构成三其化而了酰内学具腙部研有二拥究许丙和有的多酮二良主特酸丙缩酮好要殊6酸缩间苯二酚二甲双酰腙等4种多酰腙,除双水杨醛缩间苯二甲双酰腙外其它三种酰腙尚未见报道。我们选择这4种多酰腙化合物与金属配位,构筑了6种具有特殊结构和性质的多酰腙分子笼配合物和3种多酰腙配合物。主要研究内容和结果如下:1.以间苯二甲双酰腙为构筑块,金属Cu(Ⅱ)、Ce(Ⅳ)为构筑结点合成了六种配合物,[Cu6(C14H10N4O6)3(H2O)6](1);[Cu6(C14H10N4O6)3(H2O)6]﹒2H2O(2);[Cu6(C14H10N4O6)3(C5H5N)6]﹒1.5CH3OH﹒5.5H2O(3);[Cu2(C14H10N4O6)(C5H5N)2(H2O)]﹒3H2O(4);[Cu6(C14H10N4O6)3(C4H9NO)2(H2O)]﹒2.5C3H7NO﹒CH3OH﹒8.5H2O(5);[Ce4(C22H18N4 O4)6]﹒2C3H7NO﹒9H2O(6)。其中配合物1、2、3、5通过肼基N-N键桥联作用形成了六核铜的三棱柱状分子笼结构,据我们所知,含酰腙的此类型分子笼结构还未见文献报道。在配合物4中,双核铜配合物分子之间通过羧酸根与两个铜原子的桥联作用形成了1D链状结构。配合物6的金属中心Ce(Ⅳ)通过与三个-NOO-螯合基团配位呈九配位构型,金属中心通过与双水杨醛缩间苯二甲双酰腙配体进行配位形成四核Ce(Ⅳ)的矩形大空腔分子笼。2.以三水杨醛缩三嗪三酰腙为构筑块,以金属Ce(Ⅳ)为构筑结点,自组装合成了配合物[Ce4(C45H29N12O6)4]﹒3.5C3H7NO﹒6CH3OH﹒10H2O(7),单晶测试与解析表明配合物7的金属中心Ce(Ⅳ)与三个-NOO-螯合基团配位呈九配位构型,四个金属中心通过与四分子的三水杨醛缩三嗪三酰腙配位形成正四面体分子笼结构。据我们所知,正四面体结构的三酰腙分子笼配合物极少见。3.以二丙酮酸缩间苯二酚二甲双酰腙为构筑块与Cu(Ⅱ)合成了两种配合物,[Cu2(C14H10N4O8)(C3H7NO)2(H2O)2]﹒2H2O(8)、[Cu2(C14H10N4O8)(C3H7NO)(C5H5N)(H2O)2]﹒2H2O(9)。其中,二丙酮酸缩间苯二酚二甲双酰腙配体还未见报道。单晶结构解析表明配合物8、9均为双核铜(Ⅱ)配合物,并都采取烯醇式配位,使得这两种配合物的π-π*和n-π*电子跃迁发生了红移。