【摘 要】
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针对NIPS法制备PVDF超滤膜存在膜结构难控制,重复性差且膜强度低,而TIPS制备条件对温度要求较高,能耗大,采用单一稀释剂得到的机械性能差、皮层致密、孔径分布宽等缺点,本论文主要
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针对NIPS法制备PVDF超滤膜存在膜结构难控制,重复性差且膜强度低,而TIPS制备条件对温度要求较高,能耗大,采用单一稀释剂得到的机械性能差、皮层致密、孔径分布宽等缺点,本论文主要采用良溶剂与不良溶剂的混合作为复合稀释剂,在降低制膜温度的同时,通过调节混合稀释剂比例,控制所得膜结构及性能,为PVDF超滤膜制备技术的实际应用提供理论基础。通过传统相转化法与热致相分离法的结合,采用借助示差量热扫描仪(DSC)、X射线衍射(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)、电子单纱强力仪等仪器对所得膜结构和性能进行测试,研究了PVDF/磷酸三乙酯(TEP)/二乙二醇单乙醚醋酸酸酯(DCAC)组成的三元体系中良溶剂与不良溶剂比例、凝固浴的成分及凝固浴温度对复合体系相分离行为的影响及所得膜结构与性能的影响。研究发现,复合稀释剂TEP与DCAC的比例、凝固浴成分及凝固浴温度都会使得PVDF与复合稀释剂之间的相互作用的变化,引起体系相分离过程发生转变,得到不同结构与性能的膜。研究结果表明,1)复合稀释剂中DCAC逐渐增高时,体系的结晶温度不断增高,体系发生相分离行为过程由液-液相分离向固-液相分离转变,生成膜的结构有所不同。2)凝固浴中非溶剂H2O量的增加会使膜表面发生相转化沉淀的速度加快,膜表面形成的致密皮层厚度越厚,造成膜渗透量的减小,机械性能增大。而凝固浴中溶剂量的增加,延缓了膜表面溶剂与非溶剂交换速度,膜表面产生的致密皮层变薄,断面结构疏松度增加,膜的渗透量增大。当以弱非溶剂EG作为凝固浴时,聚合物溶液体系与凝固浴体系扩散传质速度变慢,膜内部先发生聚合物结晶化,最终得到疏松的无皮层球晶状断面结构,膜的渗透量较大,强度适中。3)凝固浴温度低于体系的结晶温度时,体系分相主要由TIPS控制,发生S-L分相,得到球晶状结构的膜;凝固浴温度高于体系的结晶温度时,体系分相主要由NIPS控制,发生L-L分相,所得的膜呈现出较明显的海绵状结构,无明显球晶状结构。研究表明稀释剂比例、凝固浴成分及温度对于复合体系的分相行为有重要作用,因此可以利用改变这些条件来控制复合体系的相分离行为,从而得到不同结构和性能的PVDF膜。
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