先进超超临界机组用新型镍基合金设计及其显微组织、力学性能研究

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我国正在积极开发先进超超临界(A-USC)清洁燃煤发电技术,为了降低电站制造成本,满足700℃超超临界电站安全、可靠、长寿命运行需求,十分必要发展适宜于我国原材料特点的A-USC机组用高温结构材料。本文从合金设计着手,基于部件对镍基合金组织稳定性、焊接性、耐腐蚀与抗氧化性能等方面考虑,设计出过热器/再热器管材用NSRT(Nickel-base alloy for Superheater/Reheater tubing)和转子用NFR(Nickel-base alloy for Forged Rotor)变形镍基合金。在合金设计基础上,实验分析了NSRT和NFR合金主要析出相、组织稳定性,及其对力学性能的影响。开展了合金高温持久性能的测试,评估了合金在700~750℃条件下使用的可能性。合金设计与实验结果结合,为A-USC机组用镍基合金后续基础研究工作的完善和改进奠定了良好的基础,取得的主要结论包括:  采用相计算和热力学计算方法研究了Al、Ti、W、Mo、Fe、Cr等元素对一种原研制高温应用的Ni-18Cr-8W-2.3Al-0.02C-0.003B基础合金组织稳定性、耐蚀和抗氧化性能、焊接性能、加工性能的影响。通过降Al、增加Ti和Nb、控制Al/Ti比,增加γ溶解温度和析出量,提高析出强化效果;通过控制γ/γ错配度,降低合金γ相粗化倾向;优化Cr、W和Mo含量,保证合金组织稳定性,改善耐腐蚀性能;添加适量的Fe元素,降低合金材料成本,设计出了NSRT合金。合金主要元素含量(wt.%)为:20~22 Cr,2~5 Fe,5.5~6 W,0.8~1.0 Mo,1.3~1.8 Al,1.2~2.0 Ti,0~1.0 Nb。通过增加Al含量、控制W和Mo含量、适量添加Fe元素设计出NFR合金,主要元素含量(wt.%)为:15~20Cr,0~5 Fe,6~9.5W,0.5~1.0Mo,2.8~3.2 Al。  实验研究结果显示,NSRT合金主要析出相为γ相、M23C6和MC碳化物,在热处理和长期时效过程中无TCP相析出,组织稳定性优异。长期时效过程中,γ颗粒尺寸变化与时效时间关系满足Ostwald方程。随合金含C量增加,M23C6和MC碳化物析出量增加。M23C6提高了NSRT合金拉伸和持久强度,改善了高温塑性。MC钉扎晶界,降低NSRT合金晶粒长大倾向。参照C对合金拉伸和持久性能影响规律,提出NSRT合金中的最佳C含量为0.034~0.047wt.%。选用含0.034Wt.%C的NSRT合金在700~850℃范围内进行了等温持久测试。分别采用Larson-Miller和Wilshire参数法进行数据分析和推测,结果显示NSRT合金在700℃/105h的持久强度分别为207MPa和197MPa,在750℃/105h的持久强度分别为130MPa和105MPa,满足A-USC机组过热器和再热器管材力学性能使用需求。  固溶和时效处理后,不同Fe含量的NFR合金主要析出相均为γ相和M23C6碳化物。长期时效过程中,含10wt.% Fe的NFR合金中析出σ相,而Fe含量为5wt.%的NFR合金中未观察到有害相析出。随着长期时效时间延长,NFR合金室温拉伸强度增加、塑性基本稳定在25~30%范围内,高温拉伸强度略有下降、塑性基本稳定在15%左右。随着时效时间延长,含10wt.% Fe的NFR合金中的σ相析出数量增加,形貌由细小的针状演变为魏氏体组织,使得合金室温塑性显著降低,但对强度的影响不明显。NFR合金在760℃生成厚度均匀、黏附性良好的Al2O3氧化膜,氧化速率低,抗氧化性能好。温度升高,氧化速率增大,发生内氧化,氧化膜由单一的Al2O3向Al2O3-Cr2O3转变。热物性参数测量结果显示,NFR合金在700~750℃下的线膨胀系数与Inconel617,Nimonic263和Inconel740等合金相当。NFR合金在700℃/105h的持久强度约为180~210MPa,在720℃/105h的持久强度约为138~180MPa,满足A-USC机组转子用镍基合金力学性能要求。
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