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醛是一类重要的有机化合物,因其具有特殊性能而被广泛用于化学品、杀菌剂、医药及农药的合成与生产以及印染、鞣革、纺织及建筑等行业。随着其应用领域的不断扩大,其需求量越来越多,对传统工艺的生产能力、环境友好性能和经济性能的要求也越来越高。离子液体作为一种新型绿色溶剂,具有许多独特性质,它已被广泛应用于催化反应、有机合成、萃取分离、电化学等领域。本文合成了一系列离子液体,并将离子液体应用于醛类产品的清洁制备过程当中,成功开发了生产甲基丙烯醛、邻硝基苯甲醛和对氟苯甲醛产品的新型清洁技术,它们的应用将不仅可以解决产能落后的现状,而且可以解决环境污染问题,具有重要的社会和经济效益。本论文取得的主要成果如下:
1)通过对三种合成甲基丙烯醛催化剂主要成分的工业级原料进行考察,筛选出一种可用的工业原料进行催化剂制备,在单管放大反应器中,对异丁烯选择性氧化制备甲基丙烯醛催化剂连续进行了720小时考察,实验结果表明,催化剂稳定性良好;通过对催化剂放大装置的调整,成功规模化生产出合格的催化剂产品,确定了催化剂生产流程和方法,通过性能评价发现,在该催化剂上产品的收率超过实验室所制备的催化剂;设计、模拟了水吸收与共沸精馏的MAL分离工艺,并进行了中试放大实验,得到预期的放大效果,获得了合格的甲基丙烯醛产品;最后,设计、模拟了离子液体吸收分离MAL的绿色工艺,对上述两种分离工艺进行了经济性和绿色度的对比,表明离子液体绿色工艺具有良好的经济性和绿色度。
2)在离子液体中考察了邻硝基苯甲醛的清洁制备工艺过程,与传统二氯乙烷溶剂相比,在离子液体中,邻硝基苯甲醇具有良好的低温反应效率,主要是由于离子液体作溶剂促进了传质,从而降低了反应温度;优化了离子液体中邻硝基苯甲醛清洁制备的工艺条件,如:反应温度、离子液体用量、氧化剂用量、滴加反应时间等;初步探讨了离子液体中邻硝基苯甲醇氧化制备邻硝基苯甲醛的反应机理;进行了离子液体的减压回收,结果表明:离子液体可以重复循环使用;设计了在离子液体作溶剂进行邻硝基苯甲醛生产的相应分离工艺,模拟结果表明:离子液体作溶剂进行邻硝基苯甲醛的清洁制备较传统溶剂的分离工艺简单、节能和清洁。
3)考察了多种离子液体相转移催化剂对氯苯甲醛制备对氟苯甲醛的催化效果,实验结果表明:使用Ph4PBr/丙酮呋喃冠醚复合催化剂反应效果最好;设计了反应精馏的连续生产工艺,模拟结果表明:反应精馏连续工艺更有利于产品及时移出,防止了产品进一步反应,产品纯度可以达到医药级99.5%的标准,提高了产品纯度,扩大了产品的使用范围。