端羧基超支化聚合物-Al盐络合物的制备及其鞣性研究

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一直以来,铬鞣法在鞣制工业中占有主导地位。但随着人们环保意识的增强,铬鞣所带来的负面影响已经不容忽视,因此生产无铬、少铬鞣剂是皮革工业最主要的发展方向之一。铝盐在皮革工业中的应用拥有悠久的历史,其成革纯白、柔软、粒面细致,延伸性好,但铝鞣革不耐水洗、收缩温度低、遇水肿胀易脱鞣,因此铝鞣主要被应用于结合鞣中,或用于预鞣白湿革。研究发现,将铝鞣剂与无机鞣剂(如铬、锆、钛)结合鞣制,或与有机鞣剂(如植物鞣剂、戊二醛、合成鞣剂等)结合鞣制其收缩温度均有大幅提高。   本文采用端羧基超支化聚合物与铝配合对铝鞣剂进行改性,通过单因素优化反应制备了一种新型鞣剂-端羧基超支化聚合物-Al盐无铬鞣剂(HPC-Al),采用傅里叶红外谱图、紫外、XRD对其结构进行了表征,并通过热分析系统对其热性能进行测定;最后将合成的鞣剂应用于皮革鞣制中,优化出最佳应用条件,考察了其产品与其他常规鞣剂的使用效果。   HPC-Al合成的单因素实验结果表明:HPC-Al合成的最优条件分别为摩尔比n(-COOH)∶n(Al3+)=1∶1,控制反应温度为30℃;反应pH为3,反应时间3h。最佳络合条件下收缩温度为78.6℃。采用FTIR、UV、XRD对HPC-Al的分子结构进行了表征,结果表明HPAE-C中的部分羧基基团与Al3+进行了络合,实验按预期路线得到了预期产物;利用综合热分析仪器研究了HPC-Al的热稳定性,研究发现HPC-Al热分解形式单一,具有较好的热稳性,从分解开始到结束,HPC-Al失重72.58%。   应用实验结果表明:采用HPC-Al为鞣剂应用于猪皮服装革鞣制工艺中,HPC-Al鞣剂用量为皮重的8%、鞣制初始pH在3.0~3.2之间、鞣制终点pH在3.8~4.0之间、鞣制温度为40℃、鞣制时间约为20h;采用市售铝鞣剂、硫酸铝和HPC-Al分别鞣制时,在相同投加量条件下,鞣制后白湿皮收缩温度分别为78℃,68.7℃和78.6℃;抗张强度分别为19.06N·mm-2,14.53N·mm-2和21.21N·mm-2;撕裂强度分别为21.90N·mm-2,20.01N·mm-2和24.68N·mm-2;增厚率分别为20.24%,12.35%和25.32%;同时采用2%的铬粉进行复鞣,测定鞣后废液铬含量(以Cr2O3计算)为0.88g/L,铬吸收率为86.99%,大大降低了铬的污染,对清洁化生产具有重要的意义。
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