论文部分内容阅读
应用密度泛函理论（DFT）,在B3LYP/6-31G**水平上优化线型簇合物HC2nB（n=1-10）的基态平衡几何构型,计算了它们的谐振动频率。在基态平衡构型下,通过EOM-CCSD/cc-pvDZ计算,确定了簇合物HC2nB（n=1-5）的11∑+←X1∑+电子跃迁能（△E）与体系大小n之间存在非线性关系,导出了△E与n之间的解析表达式。用CASSCF/6-31G*方法优化了HC2nB（n=1-4）的基态和激发态的平衡几何构型,由于两者成键性质的不同,从而导致了体系的跃迁能与体系大小之间的非线性关系。在B3LYP/6-31G*水平上优化了HC2nS（n=1-9）的几何构型并讨论了它们的稳定性。预测的转动常数与实验值和以前的理论值都符合的很好。在CASPT2/cc-pvTZ水平上计算的HC2nS（n=1-5）的22∏←X2∏跃迁的垂直激发能（△E）分别为3.16、2.66、2.05、1.78和1.55 eV,与实验测量值3.01、2.48、2.10、1.84和1.65 eV符合的很好。HC2nS（n=1-5）的11∑+←X2∏跃迁被预测有很大的振子强度,将来这些跃迁可以在实验中被观察到的。由垂直激发能的实验值和理论计算值拟合的△E与n之间的指数表达式也被导出。使用CCSD和B3LYP方法优化了线型碳链AlC2nH（n=1-5）的基态几何构型并讨论了它们的稳定性。用CASSCF方法优化了AlC2nH的若干激发态的几何构型。优化的几何构型指出基态具有单叁键交替的结构。使用CASPT2方法计算了若干低激发态的垂直激发能和垂直发射能。结果指出预测的AlC2H的11∏←X1∑+跃迁的垂直激发能为3.70 eV,与实验测量值3.57 eV符合的很好。在B3LYP/aug-cc-pvTZ和CCSD/aug-cc-pvTZ水平计算了C2P、C4P、C2As、C4As的基态几何构型。用CASSCF方法优化了C2P、C4P、C2As、C4As的基态和若干低激发态的几何构型。使用CASPT2方法计算了低激发态的垂直激发能。结果指出,预测的C2P和C2As的12△←X2∏I跃迁的垂直激发能分别为2.03 eV和1.84 eV,与相关的实验观察值1.98 eV和1.81 eV符合的很好,这也说明实验上的指认比较可靠。