【摘 要】
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脂肪族聚碳酸酯具有优异的生物降解性和生物相容性，可以被微生物降解成二氧化碳和二元醇。脂肪族聚碳酸酯的合成方法有光气法、开环聚合法、二氧化碳/环氧化物共聚和酯交换法
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脂肪族聚碳酸酯具有优异的生物降解性和生物相容性，可以被微生物降解成二氧化碳和二元醇。脂肪族聚碳酸酯的合成方法有光气法、开环聚合法、二氧化碳/环氧化物共聚和酯交换法。利用二烷基碳酸酯和二元醇（酚）进行酯交换反应制备聚碳酸酯，可以通过调节二元醇种类来合成出结构和性能可调的聚碳酸酯，同时产品的色泽好，催化剂用量少，避免了催化剂分离。 本文研究了碳酸二甲酯与氢化双酚A(DMC/HBPA)在有机锡催化下的酯交换反应规律。在高压釜内进行反应，副产物甲醇虽不能从反应体系中移除，但Bu2SnO仍表现较高的催化活性，HBPA的转化率和二甲氧基碳酸氢化双酚A二酯(BMHBPA)的选择性分别为89.8和54.0％;然而在Ph2SnO的催化下，HBPA的转化率和BMHBPA的选择性分别为81.5和37.7％。通过催化剂表征，发现催化剂的空间位阻越大催化活性越低，Sn与苯环间的π-d共轭效应降低了Ph2SnO催化活性，不利于合成BMHBPA。考察了反应温度、反应时间、投料摩尔比对封闭体系中DMC/HBPA酯交换反应的影响。在常压体系下碳酸二甲酯与1，4-环己烷二甲醇(DMC/CHDM)酯交换反应中，发现CHDM的转化率和二甲氧基碳酸环己烷二甲醇酯(BMCHDM)的选择性比较高，并考察了催化剂种类（有机锡类、乙酰丙酮类）、催化剂用量、反应时间等对酯交换反应的影响。 常压条件下通过酯交换和缩聚两步法成功合成了聚碳酸癸二醇酯、聚碳酸环己烷二甲醇酯和聚碳酸氢化双酚A酯，聚合Mw分别为1.3×104，1.2×104和5.4×103g/mol。在CHDM/DMC缩聚反应中，LiAcac活性最高，聚碳酸酯Mw高达1.63×104g/mol，但是PDI高达4.3。随着催化剂摩尔比增加，Mw先增大后减小。催化剂最佳用量为1.4mol％，继续增加催化剂用量，Mw呈下降趋势。利用所合成的聚碳酸酯环己烷二甲酯和商业化聚碳酸丙烯酯为原料制备了聚酯薄膜，聚碳酸酯薄膜均具有良好的透光率和良好的机械性能，可以用作包装材料。聚碳酸酯环己烷二甲酯膜和聚碳酸丙烯酯膜对O2具有较高的阻隔效果，并对CO2具有良好的选择透过性，而PE保鲜膜对CO2具有较差的选择透过性。
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