废旧线路板无氰全湿回收工艺及其机理研究

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随着社会飞速发展,资源重要性突显,循环经济理念逐渐被各国重视。近十年来,二次资源的循环再利用成为世界关注的课题。在众多废旧有色金属原料中,废旧线路板是最具有代表性的二次资源之一,其产量大、有色金属含量高,回收利用具有可观的经济效益和社会效率。传统氰化工艺、焚烧—酸解工艺对环境污染严重,不适用于废旧线路板的绿色高效回收。因此,本文研究废旧线路板的无氰全湿回收工艺,对环境保护具有十分重要的意义,也是实现我国有色金属行业可持续性发展的有效途径。本文提出了废旧线路板绿色回收有价金属的成套工艺,可实现废旧线路板中铜、金、银、铅、锡的依次分离回收。相比传统处理方法,本工艺具有序流程短、效率高、绿色环保、无重金属排放等优点,解决了废旧线路板有价金属的无害化再利用。本文采用破碎—分选废旧线路板得到的杂铜粉为原料,通过中频冶炼、电解精炼方法回收了电路板中的铜。一次电解阴极铜纯度达到99.9%以上,铜含量满足国家标准GB/T467-2010中1号标准铜的要求。电解阳极泥采用硫酸加热浸出工艺回收铜,铜的回收率达到98.7%。针对脱铜液中锡离子含量高、不利于循环利用的问题,提出了分步电解法回收脱铜液中的铜和锡。通过模拟特定浓度铜锡溶液,选用石墨阳极,在恒压模式条件下分步电解回收铜和锡。先后使用1.5V电压回收铜、3V电压回收锡,最终实现铜锡的电解分离回收。铜的回收率约100%,锡的回收率约80%,尾液可再生利用。本文提出氯化分金—亚钠沉金的工艺回收阳极泥中金,亚钠络合—甲醛提银工艺回收阳极泥中的银,彻底消除了传统工艺须用的氰化物对环境的污染。金的最大浸出率达到98.1%,银的最大浸出率达到97.1%。对于低金品位阳极泥回收金,氯酸钠的初始浓度是关键因素,应优先满足大于5g/L。本文改进传统盐酸—氯化钠回收铅的湿法工艺,提出氯化钙—盐酸—氯化钠回收铅,浸出铅的同时解决了尾液直接循环利用的问题。较佳浸出铅的工艺条件是:脱铅液中氯化钠浓度为180g/L,盐酸浓度为75g/L,氯化铅饱和,氯化钙浓度为25g/L,浸出时间1h,浸出温度95℃,液固比20:1。铅的浸出率最高可达99%。回收的氯化铅含量可达工业级。尾液可循环使用,循环四次后铅的浸出率仍保持97%。碱熔脱锡较优的工艺条件是:球磨混料0.5h,500℃焙烧2h。锡的转化率可达91%。回收的二氧化锡经酸洗除杂后,含量可达工业级。尾液调pH后可循环用于锡的水溶,多次循环后可添加氯化钙综合处理。本文针对阳极泥中含铅高、环境污染重、回收附加值低等问题,尝试提出由分银渣制备铅酸钡功能陶瓷粉体的高值化利用工艺。制备的铅酸钡陶瓷具有明显地PTC特性,与化学纯料制备的性能相当。为阳极泥高值化利用提出了新的途径。本文通过对经济效益估算分析,证明开发的成套工艺具有较高的经济效益。其中,废旧线路板铜的回收和电解阳极泥中贵金属的回收是实现废旧线路板回收高附加值的决定性因素。推算1t阳极泥中,直接经济效益可达28万元以上。
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