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过渡金属活化的炔、联烯等不饱和键能接受亲核基团的进攻发生直接的加成反应或是启动随后的重排反应的化学在近些年里有着迅速的发展。O、N、S以及C原子等都能作为亲核基团。本论文着重研究了炔丙基硫醚以及联二烯丁基硫醚在过渡金属催化下，硫原子作为分子内亲核基团进攻活化的炔或联烯发生的重排反应。
我们研究了炔丙基硫醚在Pt(Ⅱ)，Au(Ⅲ)或Au(Ⅰ)以及炔丙基乙二硫缩酮在Au(Ⅰ)的催化下重排生成茚衍生物的反应，并通过分子间环丙烷化反应证明了该反应是经由一个金属卡宾中间体来进行的。接下来，我们又发现β-羰基联二烯丁基硫醚在Ru(Ⅲ)或Pt(Ⅱ)的催化下能高收率地转化为各种呋喃产物，反应同样可能是经由一个金属卡宾中间体来进行的。该反应还可以直接从简单的底物α-重氮羰基化合物和炔丙基硫醚出发，发生两步串联的重排反应，一锅制备多取代呋喃衍生物，具有很高的原子经济性。β位连有一个三氯乙酰亚胺酯基或一个乙炔基的联二烯丁基硫醚底物在Ru(Ⅱ)的催化下也能发生类似的重排反应分别得到1，3-丁二烯或苯衍生物。上述这些反应在机理研究和合成应用上都具有价值。
此外，我们也研究了联二烯丁基硫醚衍生物在酸或碱的促进下发生的有趣转化。我们在对β-羰基联二烯丁基硫醚进行官能团衍生化的过程中，发现β-联二烯丁基硫醚醛与一级胺反应能高收率地合成各种多取代的吡咯衍生物，而β位含有各种氧官能团的联二烯丁基硫醚衍生物，包括醇、醛以及酮，在氢化钠或亲核试剂的作用下都能发生自身环化得到各种苯硫基离去的呋喃产物。