粗苯加氢精制催化剂的改性与优化

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本文重点研究了焦化粗苯加氢精制的预加氢催化剂,以液体反应产物中噻吩硫含量和三苯(BTX)保留率作为评价指标,研究了金属助剂和载体改性对Ni-Mo-P/γ-Al2O3催化剂加氢脱硫性能的影响,考察了催化剂在连续反应中的稳定性,还对粗苯加氢精制的工艺条件进行了优化。  考察了K、Mg、Fe、Cu、Zn和Mn等金属助剂改性对Ni-Mo-P/γ-Al2O3预加氢催化剂加氢脱硫活性的影响,发现助剂Mn和Zn改性均可改善催化剂的加氢脱硫活性,且助剂Zn的改善效果更佳。对助剂Mn和Zn添加方式和添加量的进一步研究表明,助剂Mn的最佳添加方式为共浸渍Ni-Mo-P-Mn组分,最优添加量为0.30%(MnO2相对于载体的质量分数);助剂Zn的最佳添加方式为先浸渍Ni-Mo-P组分后浸渍Zn组分,最优添加量为0.44%(ZnO相对于载体的质量分数)。对Ni-Mo-P/γ-Al2O3、Ni-Mo-P-Mn/γ-Al2O3和Ni-Mo-P-Zn/γ-Al2O3催化剂进行了XRD表征,结果表明,助剂Mn和Zn的引入均可以削弱活性组分与载体的强相互作用,改善组分Ni在载体表面的分散性。  考察了以γ-Al2O3、γ-Al2O3-SiO2和γ-Al2O3-SiO2-TiO2为载体的Ni-Mo-P-Mn催化剂的加氢脱硫活性,结果发现以γ-Al2O3-SiO2为载体的Ni-Mo-P-Mn/γ-Al2O3-SiO2催化剂在保证适宜芳烃加氢选择性的前提下,具有较高的加氢脱硫活性。  将助剂Zn改性优化后的Ni-Mo-P-Zn/γ-Al2O3催化剂用于两段粗苯加氢精制工艺中,对各项工艺条件进行了优化,结果发现,在预加氢反应温度为180~230℃,主加氢反应温度为280~370℃,反应压力为2.0~3.5 MPa,液相空速为0.8~2.0 h-1,氢油体积比为450∶1~750∶1的范围内,该催化剂具有很好的芳烃加氢选择性和加氢脱硫活性。在连续100 h的催化剂寿命实验中,助剂Mn和Zn改性优化后的催化剂都表现出良好的活性、选择性和稳定性。
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