基于手性诱导的配合物/配位聚合物的设计、可控合成及结构

来源 :内蒙古大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:hanxianzhi
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过渡金属配合物因其结构多种多样、可控性强及丰富的性质已成为当前配位化学领域的热点课题之一。特别是手性过渡金属配合物,由于在不对称催化等方面的优越性能,受到诸多的关注。本论文分别采用以手性Schiff碱为单一手性有机配体和将手性诱导剂与非手性配体(芳香多羧酸、噻二唑衍生物)共用两种合成手性配合物的方法,通过改变实验条件,与过渡金属盐进行自组装合成,构筑了从零维至三维、12个新的过渡金属配合物/配位聚合物,其中部分配合物属于手性空间群。对12个配合物的晶体结构进行了表征,讨论了各种因素对结构的调控与影响,并测试了其中部分配合物的磁性,主要研究内容如下:   1、采用手性氨基酸Schiff碱配体H2L1、H2L2、H2L3与过渡金属盐组装,通过微调第一配体结构、改变第二配体及中心金属离子种类,得到了六个配合物,其中配合物1、2、4、5所属空间群具有手性。表征了六个配合物的单晶结构,对造成结构差异的原因进行了简要分析。另外,对配合物1的磁性测试结果表明其双核单元内Cu(Ⅱ)离子之间为铁磁相互作用。   2、利用手性氨基醇Schiff碱配体H2L4合成了五个过渡金属配合物,并对其进行了晶体结构表征,其中三个属于手性空间群。通过对比发现,由于不同溶剂、阴离子和中心金属离子的作用,导致了配合物的结构差异。对配合物7、9的磁性测量表明二者双核单元中中心金属离子间均为反铁磁相互作用。   3、分别以芳香多羧酸H4L5和2-氨基-5-甲基-1,3,4-噻二唑(amtz)为配体,加入左旋香芹酮作为手性诱导剂,依靠羧基丰富的桥联模式和分子间氢键的作用,与Co(Ⅱ)盐组装得到两个二维超分子结构配合物,并对其晶体结构进行了表征分析。
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