蒸氨法制备Cu/SBA-15催化剂及其催化加氢制备1,3-丙二醇

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1,3-丙二醇(1,3-PDO)是重要的化工原料,在纺织、医药、日化等众多领域都有着广泛的用途,主要用于合成聚对苯二甲酸丙二酯(PTT)。但1,3-PDO产能低和价格高,限制了PTT树脂行业的发展。因此,本课题致力于开发1,3-PDO新的绿色工艺路线,以满足国内1,3-PDO市场和PTT产业可持续发展的需求。  本文采用蒸氨法制备铜基催化剂,筛选比较了介孔分子筛HMS、MCM-41、SBA-15等载体的应用,Cu/SBA-15催化剂具有较大的比表面积、合适的孔容和孔径结构,催化DEM加氢效果较佳。确定较优的制备工艺条件为:母液浓度为0.15mol/L、老化时间为4h、氨水用量为n(NH3·H2O)/n(Cu)=4.8、Cu负载量为15wt%时,催化剂铜物种比表面积大、粒径小、分散性较好、较佳的Cu+/Cu0比例,催化性能较佳;DEM转化率为75.65%,1,3-PDO选择性为41.09%。表征发现焙烧后的催化剂中含有嫁接铜离子和页硅酸铜,还原后生成Cu0和Cu+,两者对催化加氢发挥协同作用。  在催化剂制备工艺的优化条件基础上,确定优化的反应工艺条件:反应温度180℃,反应压力5.0MPa,液时空速0.6h-1,氢酯摩尔比330,还原温度300℃,还原时间4h,催化剂粒度为40~60目,原料液浓度为7.5wt%的DEM乙醇溶液。此条件下,DEM转化率为94.86%,3-HPE选择性为11.78%,1,3-PDO选择性为66.04%。在较佳工艺条件下可以稳定反应130h以上,反应前后的催化剂结构未出现明显变化,稳定性良好。
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