论文部分内容阅读
烯炔化合物作为有机合成中重要的反应砌块,研究其新的化学转换并应用于天然产物的全合成中是有机化学中重要的研究内容之一。针对这一课题,本论文描述了烯炔化合物在过渡金属Au, Pd等催化下的新的化学转换,并通过过渡金属催化的烯炔化合物的串联反应实现天然产物Minfiensine的形式全合成,最后介绍了作者在Phalarine合成研究中所做的工作。主要包括以下五个方面的内容：一.发现了Au(Ⅰ)作为路易斯酸催化的烯炔醇化合物的缩合反应,得到一类结构特殊的跳跃多烯炔化合物。利用产物的分子内Diels-Alder反应以及热环化反应,给出了有机合成中有用的噻吩[f]茚结构化合物以及多取代的联烯化合物,并将一类多取代的噻吩[f]茚化合物发展为检测汞离子的荧光探针。二.发展了一类Au(Ⅰ)催化的,通过吲哚保护基调控的吲哚炔化合物的区域选择性合环反应。当保护基为给电子基团时,反应得到了一类药物化学中非常重要的取代四氢咔啉化合物；当为吸电子基团时,反应给m了一类存在于天然产物中的假氧化吲哚结构化合物,为这类生物碱的合成提供了一种新的途径。更重要的是,通过吲哚保护基的调控,实现了吲哚C2,C3位亲核反应的选择性。三.通过Pd催化的烯炔化合物的Tsuj i-Trost/氢胺化/1,3-H迁移的串联反应,发展了一种合成多取代吡咯的有效方法。四.以Au(Ⅰ)催化的吲哚炔化合物的烯炔环化/亚胺正离子环化串联反应作为关键步骤,构筑了吲哚生物碱Minfiensine的四环扇形核心骨架,进一步实现了这一天然产物的形式全合成。五.设计了通过Au(Ⅰ)催化的吲哚炔化合物的烯炔环化/Friedel-Crafts串联反应作为关键步骤合成吲哚生物碱Phalarine的合成策略,并进行了有益的尝试。这一尚未完成的工作,加深了我们对吲哚反应性的认识,并为完成Phalarine的合成提供了有用的启示。