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硼酸盐因其优异的非线性光学性能而被广泛的研究,各种阳离子,如碱金属、碱土金属、稀土金属和过渡金属阳离子,均被用于新型硼酸盐的研究。
本论文研究了BiCd4O(BO3)3的合成、晶体生长、结构和性质。用固相反应法合成该化合物粉末纯相;采用熔体法和高温溶液法生长出了BiCchO(BO3)3的合成晶体。单晶结构测试表明,它属于单斜晶系的Cm(No.8)空间群,晶胞参数为a=8.050(6)(A),b=15.931(12)(A),c=3.497(3)(A),β=100.126(7)°,Z=2,V=441.4(6)(A)3。BiCd4O(BO3)3由BiO6八面体、CdO6八面体和BO3基团组成,在空间形成三维网络结构。粉末倍频效应测试表明,BiCthO(BO3)3的二次倍频效应是KDP的4倍,能实现相位匹配。漫反射光谱揭示BiCd4O(BO3)3的紫外截止边在390nm附近。
无机非线性光学材料具有激光损伤阈值高、物化性质稳定、机械强度大等优点,而有机材料具有倍频系数高、结构丰富、合成简单等优点,我们希望结合无机与有机非线性光学材料的优点,探索新型有机无机杂化非线性光学材料。
本论文通过室温溶液法得到两种新型硼酒石酸盐非线性光学晶体:KSr[C4H2O6B(OH)2]·4H2O(KSCB)和RbSr[C4H2O6B(OH)2]·4H2O(RSCB)。单晶结构显示KSCB和RSCB是同构的,均属于单斜晶系P1(No.1)空间群。KSCB(RSCB)由KO8(RbO8)多面体、SrO9多面体、BO4四面体、酒石酸分子和水分子组成。[C4H2O6B(OH)2]3-、K+(Rb+)和Sr2+共用氧原子构成三维网络结构。KSCB和RSCB的倍频效应分别为KDP的1.5倍和1.7倍,都能实现相位匹配。它们在250nm到850nm间无明显吸收,紫外截止边都在230nm附近。