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砷钼系多酸是多金属氧酸盐的一个重要分支,也是人们关注的焦点,但由于制备该类化合物需要用到的砷源主要为毒性较强的As2O3或者有机砷,因而到目前为止关于砷钼多金属氧酸盐的相关报道较少。本文利用毒性相对较低的Na As O2和Na3As O4为砷源,采取水热合成法,通过改变反应体系中原料的比例,调节反应体系的p H,控制反应温度等方法合成出12种含有不同砷钼基建筑块的多酸化合物,通过元素分析、IR、TG、UV、XPS以及X-射线单晶衍射对晶体结构进行了表征,确定了其分子式分别为:(H2bib)[{Cu(H2O)2(bib)}{H2As2Mo6O26}]·2H2O(1)[{CuI(dim)2}2{As2Mo6O26}{CuII2(dim)(H2O)2}](2)[{Cu(4,4’-bpy)1.5(H2O)2}2{H2As2Mo6O26}](3)[{Cu(bilb)1.5(H2O)}2{H2As2Mo6O26}]·2H2O(4)[{(Hbiyb)Cu(biyb)0.5}2{As2Mo6O26}]·2H2O(5)[{Cu2(bth)4}{H2As2Mo6O26}](6)[{Co(btb)(H2O)2}2{H2As2Mo6O26}]·2H2O(7)[H3pt]2[As2Mo6O26](8)[{Cu4(btp)4}{(Cu O6)(As3O3)2Mo6O18}]·2H2O(9)[{Cu(2,2’-bpy)}2{H2As2Mo2O14}](10)[H3biyb]2[B-As2Mo6O26(H2O)]·H2O(11)[Hbilb]2[HAs Mo12O40](12)[bib=1,4-Bis(1-imidazoly)benzene;dim=Diimidazole;4,4’-bpy=4,4’-Bipyridine;2,2’-bpy=2,2’-Bipyridine;bilb=1,4-Bis(benzoimidazo-1-yl)benzene;biyb=1,4-Bis(imidazol-1-ylmethyl)benzene;bth=1,6-Bis(triazol)hexane;btb=1,4-Bis(1H-1,2,4-triazol-1-yl)butane;pt=4’-(3’’-pyridyl)-2,3’:6’3’’-terpyridine;btp=1,3-Bis(1,2,4-triazol-1-yl)propane]结构分析表明,化合物1-8均含有砷钼多酸阴离子[Hx As2Mo6O26](6-x)-。化合物1中,有机配体bib、水分子和Cu2+配位形成[Cu(H2O)2(bib)]2+链状配离子,[H2As2Mo6O26]4-采取双支撑结构和配离子配位形成二维层机构,层与层间通过与游离的有机配体bib之间的氢键作用构成了三维超分子结构;在化合物2中,dim与Cu离子之间存在两种配位方式:[CuI(dim)2]+置于多阴离子的两端,[CuII2(dim)(H2O)2]4+桥连相邻的两个多阴离子,进而构成了一维结构,[CuI(dim)2]+以及[CuII2(dim)(H2O)2]4+中有机配体dim之间存在π-π堆积作用,进而构成了二维结构;化合物3中多阴离子[H2As2Mo6O26]4-采取双支撑结构与配离子[Cu(4,4’-bpy)1.5(H2O)2]2+相连构成了一维结构,通过氢键和超分子作用进而构成了二维和三维结构;化合物4当中,配体bilb以两种形式存在,分别充当单齿配体和双齿配体,充当双齿配体的bilb与Cu2+相连,Cu2+又和Mo O6、As O4的端位氧原子相连进而构成了二维结构;化合物5中,[As2Mo6O26]6-为双齿配体,与Cu2+离子和配体biyb形成的[(Hbiyb)Cu(biyb)0.5]3+链相连,构成了二维结构;化合物6中Cu和配体bth构成了有机金属框架,多阴离子[H2As2Mo6O26]4-为四齿配体和金属框架相连;化合物7中,[H2As2Mo6O26]4-以双齿配体的形式连接由Co2+、H2O和btb配体构成的配离子链,从而形成二维结构;化合物8为一种含有[As2Mo6O26]6-的有机-无机超分子化合物。化合物9-12分别含有四种不同的砷钼多酸阴离子:化合物9当中,多酸阴离子[(Cu O6)(As3O3)2Mo6O18]4-以“靶心”的形式嵌入在[Cu4(btp)4]4+配离子的四核环中,环与环之间彼此连接构成了一维结构;化合物10中的链状多酸阴离子[H2As2Mo2O14]n4n-是砷钼系多金属氧酸盐的又一个新成员;化合物11和12分别是含有[B-As2Mo6O26(H2O)]6-阴离子和Keggin型阴离子[HAs Mo12O40]2-的有机-无机超分子化合物。通过对化合物1-12电化学实验表明,12种化合物均具有良好的循环伏安稳定性;同时对这12种化合物进行了电催化性质的测试,结果表明,它们对含有NO2-的水溶液有良好的电催化活性;另外,化合物1-8在光催化降解有机染料亚甲基蓝方面表现出良好的降解效果;并且,对化合物9和10在室温下对其进行了荧光方面进行了研究,研究结果表明化合物9和10均具有成为发光材料的潜质。