三价金属铑和铱催化C-H键活化构建C-C键的反应研究

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近年来,C-H键活化是有机化学领域发展最快速的研究方向之一。通过过渡金属催化C-H键活化的方法,可以高效的构建碳-碳键和碳-杂键,且可以应用于复杂天然产物的全合成。鉴于三价金属铑具有独特的催化活性,本论文主要探讨了三价金属铑和铱催化C-H键活化构建C-C键的反应研究,主要包括以下三部分内容。  1.主要介绍了三价铑和铱催化C-H键活化构建碳-碳键和碳-杂键的研究进展。  2.三价铑和铱催化的吲哚啉C7位的烷基化反应研究。  我们使用吲哚啉和重氮化合物为反应底物,在室温条件下,完成了三价铑催化的吲哚啉C7位的烷基化反应,此反应具有以下优点:1)简单、温和、氧化还原中性的反应条件;2)底物范围广;3)具有良好的区域选择性;4)不需要使用外部氧化剂;5)N2是唯一的副产物。此外我们也完成了咔唑C1位和C8位的单烷基化和双烷基化反应。更重要的是,我们首次报到了IrⅢ催化芳基C-H键与重氮化合物的分子间插入反应。  3.三价铑和铱催化醛基C-H键和炔试剂反应合成炔酮化合物的反应研究。  我们首次完成了Rh(Ⅲ)和Ir(Ⅲ)催化醛基C-H键的炔基化反应,简单有效的合成了炔酮化合物。该反应条件温和,具有良好的官能团耐受性(例如,氯、溴和醛基)。该方法是对以前合成方法的一种补充。
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