水体中痕量铬(Ⅵ)的催化动力学测定方法的研究及应用

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铬(Ⅵ)是一种重要的环境污染物,了解水体中铬(Ⅵ)的含量和分布对于海洋化学、环境的检测以及保护都具有十分重要的意义。目前,国内外对于水体中痕量铬(Ⅵ)的分析方法有很多,大多都需要对样品进行预处理,操作步骤繁琐,实验条件苛刻,分析成本较高,存在较多的干扰因素,而且能直接应用于海水中痕量铬(Ⅵ)测定的研究成果相对较少。催化动力学光度法因其具有准确度和灵敏度高、检出限低、操作简单、仪器价格低廉等优点而得到迅速发展。因此,根据催化动力学原理研究测定水体中痕量铬(Ⅵ)的新反应体系及反应机理,建立具有高灵敏度和高选择性、并可直接应用于淡水体系及海水体系中痕量铬(Ⅵ)含量测定的分析方法是非常有意义的。本文首先依据催化动力学原理,研究了测定水体中痕量铬(Ⅵ)的分析方法,建立了新的反应体系,并最终确定了能够直接测定水体中痕量铬(Ⅵ)的新分析方法。同时对该催化反应中铬(Ⅵ)的反应动力学参数进行测定,得到此反应的动力学方程。将此方法应用于淡水体系以及海水体系中痕量铬(Ⅵ)的测定,结果令人满意。本文研究的主要结果如下:1成功建立了一种可直接测定痕量铬(Ⅵ)的催化动力学新方法。新的反应体系以RAWL为显色剂,CTMAB为增敏剂,KBrO3为氧化剂。该方法具有高准确度和精密度,高灵敏度与选择性,检出限低、操作简单的优点,并且适合在接近室温的温度下操作。2通过正交实验和单因素实验,确定了该方法的最佳实验条件为:pH=1.50,c (RAWL)=1.000×10-4mol/L,c(KBrO3)=7.200×10-3mol/L,t=2.0 min,θ= 45.0℃,ρ(CTMAB)=2.500g/L。3该分析方法的线性范围为0~16.00 ng/mL,检出限为0.45 ng/mL,相对标准偏差为0.97%-1.92%,加标回收率为98.8%-101.5%。干扰离子实验表明:大多数常见的阴、阳离子在此条件下对痕量铬(Ⅵ)的测定无明显干扰。4对新分析方法的动力学参数进行了研究,得到了反应的动力学方程。该催化反应的动力学方程为:测定了相应的动力学参数,其中该反应体系的表观活化能Ea=167.67 kJ/mol,表观反应速率常数K’=0.0192mmin-1。5所建的分析方法已成功应用到淡水体系中痕量铬(Ⅵ)的含量的测定。分别测定了黄河和青岛海泊河中痕量铬(Ⅵ)的含量,测定结果的相对标准偏差在1.60%~2.63%范围内,回收率在99.0%~101.5%之间,结果令人满意。6所建的分析方法已成功应用到海水体系中痕量铬(Ⅵ)的含量的测定。测定结果的相对标准偏差在0.41%~2.53%范围内,回收率在99.1%~100.8%之间,结果令人满意。7应用该方法对青岛近海及胶州湾海水中的痕量铬(Ⅵ)的含量进行测定,绘制了青岛近海及胶州湾中痕量铬(Ⅵ)含量分布图,并对铬(Ⅵ)的含量的分布结果进行了分析讨论。
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