新型非均相钯催化剂的应用研究及乏氧荧光探针的设计与合成

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第一部分、新型非均相钯催化剂的应用研究  非均相钯催化剂在碳-碳偶联反应中的应用一直以来备受关注,其中,配体螯合的钯催化剂在稳定性以及可循环使用方便具有独特的优势,并且可降低钯流失。鉴于本课题组之前报导的钯离子荧光传感器FSM与Pd2+具有很高的结合能力,本文将FSM与Pd2+结合后制备得到了新型非均相钯催化剂Pd@FSM,并系统研究了其在Suzuki-Miyaura以及Heck反应中的催化性能。  1.钯离子小分子荧光化学传感器经过硅烷化试剂修饰后,共价连接到介孔氧化硅表面,得到了专一性的钯离子检测、吸附材料FSM,FSM负载钯离子后形成一种新型非均相钯催化剂Pd@FSM。其可在完全水相、空气中催化不同底物的Suzuki-Miyaura偶联反应。与传统的钯催化剂相比,Pd@FSM的催化反应活性高,稳定性好,产物易分离以及反应条件绿色安全。重复使用5次后活性没有明显降低,同时没有钯离子的流失。  2.非均相钯催化剂Pd@FSM在DMF溶液中对碘代芳烃和烯烃的Heck偶联反应具有良好的催化效果以及底物适用性。该催化剂循环使用5次后,其活性没有明显降低。  第二部分、乏氧荧光探针的设计与合成  肿瘤已成为严重威胁人类生命健康的疾病,针对肿瘤部位微环境的原位检测对于其早期诊断与治疗具有重要的意义。本文设计合成了一种双偶氮结构的荧光淬灭,并基于FRET机理,对构建新型乏氧探针进行了探索探索研究。  3.基于FRET机理,利用本课题组合成的双偶氮荧光淬灭基NQ与罗丹明构建新型乏氧荧光探针P1-P3,并对其合成路线进行了探索研究。由于目标分子具有较大的分子量与复杂的分子结构,目标产物的结构需要进一步确认。  4.以介孔氧化硅(MSN)为载体,将课题组前期开发的乏氧荧光探针P5装载在介孔孔道内部,通过在外表面修饰PEI,构建了肿瘤乏氧检测纳米粒子FNP5。与乏氧探针P5相比,FNP5光谱学性质没有改变,FNP5的粒径为100-125nm,经PEI修饰后,Zeta电位为84.5mV。乏氧条件下,FNP5对Hela细胞具有很好的成像效果。
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