论文部分内容阅读
本论文主要设计合成了咪唑型镍金属配合物并对其进行乙烯齐聚性质的研究。为了找到该类镍金属配合物的最佳聚合条件，我们对各种催化反应条件（如助催化剂的种类、乙烯压力、Al/Ni摩尔比、温度等）和配合物的配体环境（包括取代基的电子效应和立体效应等）进行了系统的研究，考察了它们对催化活性和催化产物性质的影响。本论文共包括以下四个部分: 第一部分:对乙烯聚合与齐聚催化剂的发展前景和研究进展进行了综述，介绍了几类重要的过渡金属催化剂的发展，重点介绍了镍金属催化剂。 第二部分:合成了一系列2-（甲基-1H-2-苯并咪唑）-6-亚胺吡啶配体，并对这些配体进行核磁、红外、元素分析等表征。 第三部分:合成了一系列N^N^N三齿镍金属配合物。并对这些配合物进行红外、元素分析等表征，并通过X-Ray单晶衍射仪确定了该类化合物的结构，从单晶结构图上我们可以看出，这些配合物的中心金属镍原子除了配有卤素原子外还额外的配有一个溶剂分子，使得金属镍原子达到稳定的六配位机构形成变形的八面体结构。在这些配合物的乙烯催化研究中，我们使用Et2AlCl作为助催化剂，这些配合物都表现出较高的催化活性。 第四部分:合成了一系列基于2-（氯-1H2-苯并咪唑）-6-亚胺吡啶为配体的N^N^N三齿的镍(Ⅱ)配合物。这些镍配合物的结构与第二部分镍配合物的结构一样，其金属镍原子都配有一定数量的溶剂分子，使得其达到六配位的稳定结构。在这类镍配合物中，我们先用Et2AlCl为助催化剂，这些配合物表现出中等的催化活性，后来我们又使用了Et3Al2Cl3作为助催化剂，其催化活性得到了很大的提高，最高可以达到107 g·mol-1(Ni)·h-1并且表现出很好的α-烯烃的选择行(＞99％)。