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本文主要从以下几主面展开:
一、采用电聚合法制备分子印迹膜,利用分子印迹膜的识别功能,分别制备了两种电化学传感器。
(1)采用电聚合法在金电极上制备了邻氨基酚异丙隆分子印迹膜,并对该印迹膜的性能、分子印迹效应和印迹膜对结构相似物的选择性响应等进行了研究。利用铁氰化钾作为印迹电极和底液间的探针,建立了一种用于检测异丙隆的方法,并对农田水样中异丙隆的含量进行了测试。异丙隆浓度在1.0×10-7~4.0×10-4mol/L范围内与铁氰化钾还原电流减少量呈线性关系,检出限为2.95×10-8 mol/L。对农田水样的测定中,回收率99.0~102.0%。
(2)以多巴胺(DA)为模板分子,采用在金电极上电聚合邻氨基酚法制备了多巴胺分子印迹膜传感器。该传感器的线性范围为2×10-8~0.25×10-6,检出限为1.98×10-9 mol/L。对血清中多巴胺进行测定,得到令人满意的的结果。该传感器制作简单、价格低廉、易于更新、灵敏度高,可在高浓度抗坏血酸(AA)存在下测定DA(DA与AA摩尔比为1/1000)。
二、制作全—6-巯基化—β—CD修饰电极,利用主客体识别效应,电化学法检测DNA。
(1)研制了per—6-thio—β—CD修饰金电极,根据其与探针分子、以及DNA与探针分子间形成包合物的竞争反应,用于检测DNA。采用多种方法验证了该电极对目标DNA的主客体识别,并进行了再生性研究。结果表明,采用罗丹明B(RhB)作为探针分子,DNA的检测线性范围是为50~600μg/mL,检出限为8.9μg/mL;采用亚甲基蓝(MB)作为探针分子,DNA的检测线性范围是为50~600μg/mL,检出限为11.35μg/mL。
(2)将per—6-thio—β—CD自组装在金电极表面后,用戊二醛将RhB链接到per—6-thio—β—CD上,制成了新型修饰电极(per—6-thio—β—CD—RhB)。用电化学方法研究了per—6-thio—β—CD—RhB与DNA的相互作用,并用于直接测定溶液中的DNA。结果表明,DNA在0.2~0.8mg/mL范围内具有良好的线性关系,检出下限为0.0215mg/mL。