马桑化学成分研究及熊果酸糖苷的合成

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本论文包括两部分,第一部分是马桑化学成分的研究,第二部分是熊果酸糖苷的合成。 第一部分:马桑化学成分研究 马桑(Coriaria sinica Maxim)为马桑科马桑属植物。通过硅胶柱、大孔吸附树脂、ODS反相柱等分离手段,对马桑叶中黄酮类化合物进行了系统研究,共分离了8个黄酮类化合物,鉴定了它们的结构,分别是山奈酚(Kaempferol)(1),山奈酚-3-O-α-L-鼠李糖(Kaempferol-3-O-α-L-rhamnoside) (2),山奈酚-3-O-β-D-半乳糖(Kaempferol-3-O-β-D-galactoside) (3),山奈酚-3-O-α-L-阿拉伯糖(Kaempferol-3-O-α-L-arabinoside) (4),槲皮素(Quercetin) (5),槲皮素3-O-α-L-阿拉伯糖(Quercetin-3-O-α-L-arabinoside)(6),槲皮素-3-O-β-D-半乳糖(Quercetin-3-O-β-D-galactoside) (7),槲皮素-3-O-β-D-葡萄糖(Quercetin-3-O-β-D-glucoside) (8)。8个都为已知的化合物,其中(2)、(3)、(4)、(6)为首次从马桑叶中分到。 此外还对马桑叶、马桑果实、马桑籽进行研究,共分离得到5个萜类化合物,他们的结构为三萜类:熊果酸(Ursolic acid) (9)、齐墩果酸(Oleanolic acid)(10) ;二萜类:7α,11α,14β-三羟基-20α-乙酰氧基-15-酮-16-贝壳杉烯(Actylkamebakaurinin) (11);倍半萜类:羟基马桑毒素(Tutin) (12)、马桑亭(Coriatin) (13)。其中化合物(10)、(11)为首次从马桑中分到,化合物(11)为首次从马桑科中分到二萜类化合物。 采用紫外分光光度法在548 nm波长处,以熊果酸为标准品,以5%香草醛—冰乙酸和高氯酸为显色剂,测定了马桑叶中的总三萜酸含量。 第二部分 熊果酸糖苷的合成 熊果酸(ursolic acid)又名乌苏酸,属三萜类化合物。通过Koenigs-Knorr反应、酯化反应与4-氯4-脱氧-α-D-半乳糖反应,分别合成了熊果酸3位、28位以及3位、28位同时连糖的衍生物。在试验过程中发现0.1 mol/L稀盐酸可以选择性脱除糖上的乙酰基,得到糖的2位保留乙酰基的产物。为了研究这个现象,又合
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