论文部分内容阅读
乐果是一种有机磷内吸性杀虫剂,广泛用于我国农作物种植过程中。乐果施药后,经过植物内吸和传导进入植物体内部,同时在植物表面和内部发生消解和代谢,其代谢产物是高毒杀虫剂氧乐果。基于乐果及其代谢产物氧乐果的毒性,有必要研究乐果在农产品上的消解代谢过程。本文探索了SERS技术对菠菜表面乐果农药残留测定的可行性,研究了在茶树、菠菜叶片表面及内部乐果的消解动态和氧乐果的生成规律。具体研究内容如下:（1）研究了菠菜表面乐果农药残留的SERS快速定性定量检测方法。选取金纳米粒子作为乐果拉曼光谱的增强剂,确定乐果的特征峰906 cm-1作为定性定量分析的判别依据;建立不同浓度乐果农药的线性关系方程:Y=1549.5X+2024.5,相关系数R2为0.9661。利用UPLC-MS/MS技术进行验证研究,两种方法检测不同时间采摘施药后的菠菜表面乐果残留均符合一级动力学方程,分别为:Ln R=-0.195d+2.5087和Ln R=-0.168d+2.3932;相关系数R分别为:0.9829和0.9759;半衰期分别为:3.55和4.13天;两种方法定量相关性方程:Y=0.9212X,相关系数为0.9055。证明了SERS技术可以用于菠菜表面乐果残留消解动态研究。（2）对比研究了温室茶树叶片和菠菜叶片表面及内部乐果的消解动态和其氧化产物氧乐果生成规律。乐果在茶叶及菠菜叶片表面消解动态均符合一级动力学方程,分别为:Ln R=-0.165d+3.0669和Ln R=-0.168d+2.3932;相关系数分别为:0.8588和0.9759。在两种植物叶片表面氧乐果生成情况有显著性差异,茶树叶片表面氧乐果生成量随时间延长而增加,而菠菜表面几乎没有氧乐果生成。在叶片内部乐果残留量均为先升高后降低的变化趋势,茶树叶片和菠菜叶片分别在第10天、第5天达到最大值0.88、0.17μg,茶树叶片内部残留量大于菠菜叶片内部残留量。两种植物叶片内部均有氧乐果生成,也呈先升高后降低的趋势,分别在第10天、第14天达到最大值0.0467,0.28μg。（3）研究了茶树和菠菜内外部乐果残留比随时间变化趋势。以外部乐果残留量/内部乐果残留量的值为研究对象,残留比随时间而降低,第一天外部残留量是内部残留量的分别为672,576倍,第14天为9,12倍。此研究为选择合适的采后处理方法、降低农产品农药残留水平提供了新思路。