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本文系统研究和探讨了绿色合成工艺-苯酚与碳酸二甲酯酯交换反应制备非光气法合成聚碳酸酯的重要中间体物质碳酸二苯酯的反应精馏工艺条件和洁净催化反应过程,开发出SnCl2/TiO2非均相催化剂和固体非质子酸SnO催化剂催化苯酚酯交换反应。1)以四氯化钛和钛酸四丁酯为钛源,分别采用水解法和溶胶凝胶法制备二氧化钛载体负载氯化亚锡催化剂,考察了对酯交换反应的催化活性。用水解法制备的TiO2-AS载体负载SnCl2催化剂对反应有很好的活性和选择性,较适宜的反应精馏条件为:反应温度170～180℃,反应时间10h,n（DMC）:n（PhOH）=1.5:1,SnCl2负载量25%,催化剂用量2.57g,在此条件下,PhOH转化率为39.15%,DPC选择性为62.32%。2)BET测试结果和XRD表征表明,大比表面积和大孔容的催化剂有利于提高DPC的收率和选择性,而小比表面积、小孔容的催化剂则不利于催化苯酚酯交换反应。水解法制备的TiO2-AS为纳米级介孔锐钛型载体,粉体晶粒较小,具有较大的孔容和较高的比表面积,晶化程度不高,有利于提高催化剂的催化活性,表现出比非介孔催化剂高的催化活性。XRD谱图未观测到锡类化合物衍射峰,说明催化剂中的锡化合物是以无定形或微晶形态负载于TiO2-AS载体上的。3)XPS表征表明,所制备TiO2-AS载体仅以Ti（Ⅳ）存在,而锡元素却有Sn（Ⅳ）和Sn（Ⅱ）两种价态,通过Sn（Ⅳ）表现出来的结合能认为催化剂中还有SnO2的存在,并与TiO2-AS形成均一固溶体。反应后催化剂中SnO2的含量提高,认为Sn（Ⅱ）转变为Sn（Ⅳ）成为SnO2是催化剂失活的一个原因。4)FT-IR表征表明载体TiO2-AS的介孔结构为短程有序,SnCl2以无定形化合物负载到载体上,反应前SnO2与TiO2-AS掺杂形成固溶体,反应后SnO2量增多并进一步团聚成为颗粒。5)固体路易斯酸SnO对酯交换反应有较好的催化活性,:在常压下,温度170-180℃,原料与催化剂配比为n（DMC）:n（PhOH）:n（SnO）=1.5:1:0.05,反应10h,苯酚总转化率为48.30%,甲基苯基碳酸酯（MPC）产率为15.27%,DPC产率为32.76%,只有0.9%的苯甲醚生成,MPC的选择性为31.79%,DPC的选择性为68.21%。6)在所研究的无机锡化合物中,除了Sn2P2O7和SnSO4外,其余的锡类化合物在反应后组成均发生了改变。通过XRD表征,认为反应中的水是导致SnO催化剂失活的原因,SnO先与水结合生成了Sn（OH）2中间体,进一步失水生成Sn6O4（OH）4。7)产物的选择性和催化剂的路易斯酸性强弱有着直接的关系。弱酸促进苯酚和DMC进行酯交换生成DPC;而强酸促进苯酚和DMC甲基化生成苯甲醚。