莪术醇衍生物的合成、生物活性及纳米给药系统的研究

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莪术醇作为莪术的主要成分之一,具有抗肝纤维化、抗病毒、抗炎、抗癌等多种药理活性,而对正常细胞的毒性较小,具有较好的临床应用前景。但是由于其溶解度低,影响吸收限制其临床应用。目前,对于莪术醇的结构修饰及相应生物活性研究的报道较少。本课题对以莪术醇为先导化合物,主要在其羟基位置进行修饰,通过成醚反应,引入含氮杂环的酰胺片段或芳杂环,设计并合成了31个未见文献报道的新化合物。其中包括5个以芳杂环为侧链的莪术醇衍生物(CD-1a~CD-1e),14个以含氮杂环的酰胺片段为侧链的莪术醇衍生物(CD-2a~CD-4a),12个以糠胺与氮胺链接片段为侧链的莪术醇衍生物(CD-5a~CD-5l),并通过MS、1H-NMR或IR等谱图数据确证了上述化学结构。采用MTT还原法测定莪术醇衍生物对三种人癌细胞株(HepG2、Hela和A549)的抑制活性,5-氟尿嘧啶作为阳性对照药。结果表明,合成的大部分目标化合物对一种或者多种测试细胞株的抗肿瘤活性优于5-氟尿嘧啶和莪术醇,或与其相当。其中化合物CD-2e与CD-4a对HepG2细胞的IC50值分别为28.48μM和24.74μM;化合物CD-2j对Hela细胞的IC50值分别为40.00μM;化合物CD-5i与CD-5j对A549细胞的IC50值分别为16.18μM和19.16μM。根据目标化合物的细胞毒测试结果对目标化合物的构效关系进行了初步分析和总结。根据莪术醇衍生物的生物活性研究和类药五原则,选择化合物CD-2e作为模型药物进行研究。对莪术醇衍生物CD-2e进行处方前研究,并建立了HPLC体外分析测定方法,测定不同介质中的饱和溶解度及油水分配系数。处方前研究结果显示,CD-2e在水中的溶解度约为1.52 mg·m L-1,正辛醇-水中脂水分配系数logP约为1.12,提示溶解度小导致较慢的溶出速度,可能成为限制其吸收的主要原因。联用高压均质法与反溶剂沉淀法两种常用的制备纳米混悬剂的方法制备CD-2e纳米混悬剂。在制剂研究中,对稳定剂种类及用量、均质次数、均质压力等重要处方及工艺参数进行了考察,通过粒径、Zeta电位和多分散系数(PDI)进行评价筛选最佳处方。优化后的处方组成为:CD-2e的含量为0.5(mg·mL-1),1.0(mg·m L-1)的卵磷脂和2.0(mg·m L-1)的泊洛沙姆F68。粒径及TEM结果表明,纳米混悬剂为类球状,粒径大小为241.5±10.36 nm,PDI为0.254±0.03,Zeta-电势为-20.9±0.51 mV。CD-2e纳米混悬剂体外的溶出速率结果表明,与原料药相比,溶出速率显著加快。为CD-2e制剂的进一步开发和临床应用提供了理论基础。
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