光致电化学过氧化氢敏感界面的构建及应用的研究

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导电高聚物是由具有共轭键的聚合物经化学或电化学“掺杂”后形成的,通过“掺杂”使其电导率由绝缘体转变为导体。聚硫堇是通过硫堇的电化学氧化而制得的,也属于一种导电高聚物。同时,聚硫堇是一种光敏感物质,其电子能级在光照下升高至激发态,从而与电子供体过氧化氢(H2O2)发生电子转移反应,产生光电流。过氧化氢既是一种重要的化工产品,又是氧气还原和生物体内许多酶催化反应的中间产物。过氧化氢的测定是很多能产生过氧化氢的物质的测定基础,通过测定过氧化氢可以间接测定酶促反应的底物、产物或是酶本身的活性。葡萄糖、胆碱和尿酸分别在各自氧化酶的催化下,与氧反应生成过氧化氢,应用聚硫堇光致电化学敏感界面,通过检测过氧化氢可以测定葡萄糖氧化酶、胆碱氧化酶和尿酸氧化酶的活性。本文通过聚硫堇光敏感界面的构建,做了以下三大方面的研究:1.光致电化学系统由硫堇的电聚合膜构成,来检测它的电化学和光电化学行为。实验结果表明:聚硫堇膜在酸性溶液中的电化学相应可得一对称的氧化还原峰,阳极峰电位和阴极峰电位分别为– 0.124 V和– 0.198 V,ΔEp = 74 mV,式电势E0’为– 0.161 V,这是聚硫堇电极反应特征峰。暗处时,当溶液中加入过氧化氢后,聚硫堇被氧化致使氧化峰电流逐渐减小,还原峰电流逐渐增大。聚硫堇在光照激发下,聚硫堇的能级跃迁到激发态,它能够从过氧化氢中得到电子和质子。当聚硫堇还原到基态时,在0.4 V的偏压作用下,工作电极上会产生一个光电流。随过氧化氢加入量的增加,电流逐渐增加,且在2×10-6~3×10-4 mol/L的范围内呈线性关系,线性相关系数为0.9925,检测限1.8μmol/L(S/N=3)。2.通过这个原理,聚硫堇修饰电极对葡萄糖氧化酶催化葡萄糖产生的过氧化氢产生一个快速的电流响应,且随葡萄糖氧化酶浓度的增加而增加。其线性范围为2.0~30 U/mL,线性关系为y=0.032x+7.287,线性相关系数为0.988,检测限1.8 U/mL(S/N=3),RSD为2.77%。胆碱氧化酶检测的线性范围为2.4~40 U/L,线性关系为y=132.0x+2.386,线性相关系数为0.9815,检测限0.8 U/L(S/N=3),RSD为3.02%。尿酸酶的生物活性线性范围为8.2~80 U/L,线性关系为y=71.13x+2.313,线性相关系数为0.9975,检测限2.7 U/L(S/N=3),RSD为2.68%。方法简便,灵敏度高。
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