负载型Ni催化剂上氯代硝基苯选择加氢合成氯代苯胺的研究

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氯代苯胺是化学工业生产过程中一类重要的有机中间体,被广泛应用于医药,农药,染料,颜料等精细化工原料的合成。在众多合成路线中,采取氯代硝基苯选择加氢合成氯代苯胺的方法可以有效的缩短反应进行的时间、降低生产过程中的消耗成本、提高产物的收率、减少对生态环境造成的污染,被认为是制备氯代苯胺的一条有效的工艺路线。因此,开展对性能优良、环境友好型加氢催化剂的研制具有十分重要的现实意义。负载型镍基催化剂因其资源丰富、性质活跃等特点被认为是最具商业应用前景的加氢催化剂。然而,迄今为止在氯代硝基苯选择加氢过程中对该类催化剂的应用却很少见。因此,研制和开发在氯代硝基苯选择加氢过程中具有高活性和高选择性的负载型镍基催化剂是本课题研究的重点。本篇论文利用沉积沉淀法制备了一系列的负载型镍基催化剂,然后将其应用于氯代硝基苯选择加氢合成氯代苯胺的反应中,系统考察了制备条件对负载型镍基催化剂的物化性质及氯代硝基苯选择加氢效果的影响。并且利用BET,XRD,HR-TEM,H2-TPR,SEM等多种表征手段对催化剂的物化特性进行了探究。研究结果表明,对于以γ-Al2O3为载体的镍基催化剂而言,粒径及载体与金属之间的相互作用力是影响其催化效果的主要因素。其中,平均粒径为23.7 nm的Ni/γ-Al203催化剂加氢效果最佳,在邻氯硝基苯完全转化的情况下目标产物邻氯苯胺的选择性达到了 99.27%。对于二氧化钛负载的镍基催化剂而言,当NiO与二氧化钛载体之间具有较弱的相互作用力时,载体中金红石和锐钛矿的比例是影响其催化效果的主要原因。其中,二氧化钛载体中金红石的含量为4.71%时,催化剂的催化效果最佳,在邻氯硝基苯完全转化的情况下目标产物邻氯苯胺的选择性达到了 99.66%。
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