激光液相辐照制备石墨烯及其生长机理研究

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石墨烯完美的大π共轭体系使其拥有非常优异和独特的光电、热、磁等物理和化学性能,在储能元件、复合材料和环境监测等领域有着广阔的发展空间和应用前景。与传统制备石墨烯的方法相比,激光液相辐照法操作灵活可控,绿色无污染,在碳纳米材料制备方面发挥着越来越重要的作用。本文以碳材料(鳞片石墨)为研究对象,对不同方法下高能纳秒脉冲激光辐照石墨悬浮液进行试验研究,讨论了石墨烯的形成过程及生长机理。论文的主要研究工作及结论如下:(1)理论分析了液相介质中激光对石墨的作用机理,通过分析和计算获得了石墨表面等离子体产生的条件,并从热力学和动力学角度研究了脉冲激光辐照下石墨到石墨烯的转变过程,研究结果表明:液相中石墨烯的形成遵循着液化形核机制,是一个由固体—气体—等离子体—液体—固体的转化过程。(2)以小粒径(1250目)鳞片石墨颗粒为原料成功制备出石墨烯悬浮液,离心提纯后获得了双层石墨烯,并对激光冲击前后样品的表面形貌、微观组织结构及属性变化进行了表征分析。结果表明:石墨烯悬浮液制备过程中伴随着羟自由基的产生,且羟自由基易与碳碳双键发生加成反应,致使样品出现轻微的氧化现象;同时发现,激光辐照液体介质中与碳原子相连的含氧官能团时,会选择性使部分含氧官能团发生脱氧反应。通过对以上两种现象对比分析,综合论述了激光液相辐照制备石墨烯的过程中所包含的氧化还原反应。(3)以预处理后的铜箔为基底,采用纳秒脉冲激光辐照鳞片石墨颗粒悬浮液,在基底上直接制备出少层石墨烯。随着激光能量增加(从0.1J到0.3J),所获得的少层石墨烯的层数增多(从3层到10层),并且少层石墨烯的尺寸和无序度也相应地增加。(4)分析总结了石墨烯在铜基底表面的非限制生长机理:脉冲激光作用下,激光诱导的高温高压高密度的等离子体羽区溃灭并在铜基底表面形成空泡,激光脉冲过程完成碳源的分解;含有碳原子的空泡附近存在固液界面,致使空泡上下两侧形成压力差,产生趋壁效应,与纯液相环境相比,金属基底吸附并催化其表面碳原子石墨化,更有助于大尺寸石墨烯的生成。脉冲激光取代了高温金属催化碳源分解的功能,少层石墨烯在铜基底上的生长是一个非自限制过程。
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