纳米结构铜氧族化合物的设计、制备和相关性能研究

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纳米结构铜氧族化合物作为重要的p-型半导体材料,在热电、光电、催化、传感、超导、太阳能电池等领域具有广阔的应用前景。本文采用不同的化学路径设计和制备了多种纳米结构Cu2O、Cu7S4和Cu2-xSe等,并研究了它们的光学和水汽传感性能。主要内容归纳如下:1.制备Cu2-xSe、Cu7S4和Cu2-xSe/Cu2O鞘状结构单层纳米管阵列。以生长在铜基底上的Cu(OH)2纳米棒有序阵列为前驱物,分别与硒离子溶液和Na2S溶液反应得到Cu(OH)2/Cu2-xSe和Cu(OH)2/Cu7S4核壳结构纳米棒阵列。在此基础上,用氨水将Cu(OH)2核溶解,分别制备出Cu2-xSe和Cu7S4的鞘状结构单层纳米管阵列,纳米管的直径为400-600nm,管壁厚度为60-70nm。Cu2-xSe(或Cu7S4)与Cu(OH)2之间溶度积的巨大差异是纳米管形成的关键因素。同时,以Cu(OH)2/Cu2-xSe核壳结构纳米棒阵列为前驱,与抗坏血酸溶液进行反应,通过“柯肯达尔(Kirkendall)效应”,制备出Cu2-xSe/Cu2O(空心球)的异质结构纳米管阵列,Cu2O纳米空心球的直径为100-150nm。2.提出和采用“内向化学刻蚀法”制备Cu7S4和Cu2-xSe双层纳米管阵列。以Cu(OH)2纳米棒阵列为前驱物,通过在Cu(OH)2纳米棒内部进行逐层取代/刻蚀,分别制备出整齐有序的Cu7S4和Cu2-xSe双层纳米管阵列。双层纳米管形成的关键是包含连续生成Cu7S4(或Cu2-xSe)管壁并溶解Cu(OH)2纳米棒核两次循环步骤。纳米管的壁厚由Cu(OH)2纳米棒与Na2S(或硒离子)溶液的反应时间决定,内外层管壁之间的空隙大小由Cu(OH)2纳米棒与氨水溶液的反应时间决定。3.发展蒸发诱导自组装的方法,制备超长Cu2-xSe纳米线束。通过加热蒸发Cu(NO32和硒碱水溶液的混合物,制备出长度达100-150μm、直径为65-120nm的Cu2-xSe纳米线束,线束是由直径小于10nm的Cu2-xSe纳米线定向排列形成。实验结果表明,超长Cu2-xSe线束是由溶剂H2O的蒸发诱导最初形成的CuSe纳米片自组装生成带状纳米结构,然后纳米带通过晶体裂解的生长方式形成Cu2-xSe纳米线束。同时,设计了荧光型传感器,Cu2-xSe纳米线束的荧光强度随水汽浓度的增高而线性增强,Cu2-xSe纳米线束传感器对水汽传感具有重复性好、响应-恢复时间短、工作温度为室温等特点。
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