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茂金属聚α-烯烃是一种新型烯烃聚合材料,具有高粘度指数、良好的氧化稳定性、较低的倾点、剪切稳定等特性,能够满足多工况的润滑需求,是具有优良品质的润滑油基础原料。 本文研究了rac-Me2Si(1-Ind)2ZrCl2/Al(1Bu)3/[Me2NHPh]+[B(C6F5)4]-催化体系催化1-癸烯聚合。考察了各反应条件对转化率及聚合产物性质的影响,深入探讨了氢气的引入对聚合反应以及聚合产物的影响。对比了三种不同桥联催化剂的催化性能。 采用rac-Me2Si(1-Ind)2ZrCl2/Al(1Bu)3/[Me2NHPh]+[B(C6F5)4]-催化体系催化1-癸烯聚合,催化体系以外部预活化的方式注入。在优化条件下(Zr/1-癸烯摩尔比为4×10-5、Al/Zr摩尔比为80、B/Zr摩尔比为1.2,反应温度80℃、反应时间60min),1-癸烯的转化率达到97.6%,100℃运动粘度599.4mm2/s,粘度指数(Ⅵ)285,倾点为-26℃,数均分子量为12608,分子量分布为1.87。 临氢聚合时最优化的工艺条件为:氢压100psi、Zr/1-癸烯摩尔比为8×10-6、A1/Zr摩尔比为80、B/Zr摩尔比为1.2,反应温度80℃、反应时间30min时,1-癸烯的转化率为98.1%。聚合产物的性质优异100℃运动粘度为363.8mm2/s、数均分子量为8862,粘度指数为(Ⅵ)269,倾点为-31℃,闪点大于300℃,分子量分布为1.81。 对比了三种不同桥联催化剂的催化聚合性能,结果表明rac-Me2Si(1-Ind)2ZrCl2活性最好。氢气的引入可以大大增强茂金属催化体系的活性,作为链转移试剂有效降低聚合产物的分子量,并使产物不饱和度降低。对比发现桥联环戊二烯芴催化剂比桥联双茚催化剂对氢气更敏感。