三联吡啶锌、钯配合物的合成、晶体结构和荧光性质的研究

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本文的研究主要包括以下几部分内容:1.参照相关文献,合成出一系列三联吡啶配体:4’-(邻羟基苯基)-2,2’:6’,"-三联吡啶(L1)、4’-(对甲基苯基)-2,2’:6’,2 "-三联吡啶(L2)、4’-(对氟苯基)-2,2’:6’,2"-三联吡啶(L3)、4’-(对甲砜基苯基)-2,2’:6,2 "-三联吡啶(L4)、4’-(对甲氧基苯基)-2,2’:6,2 "-三联吡啶(L5)、4’-(间羟基苯基)-2,2’:6’,2"-三联吡啶(L6)、4’-(对羟基苯基)-2":6,2 "-三联吡啶(L7)。在此基础上,通过水热法和有机溶剂法,利用Zn(NO32与配体L1-L5分别合成出五个夹心型锌配合物:[ZnL12](NO32(1)、[ZnL22](NO32(2)、[ZnL32](NO32(3)、[ZnL42](N032(4)、[ZnL52](N032(5)。通过核磁氢谱、红外表征和单晶衍射表征这些配合物结构。晶体结构分析得出结果:(1)和(4)属于单斜晶系,(2)、(3)和(5)属于三斜晶系。配合物1-5配位模式都是六配位的扭曲八面体构型,中心Zn(Ⅱ)离子都在六配位的八面体构型环境中。并且对配合物1-5固体荧光性质进行了研究和讨论。得出结论:配合物在高能区的荧光发光现象是由于芳香环的π-π*能级跃迁而产生,而配体取代基类型对芳香环及体系的共轭程度和离域电子范围有较大影响,从而影响发光效率和强度。在低能区时,中心离子Zn(Ⅱ)向配体进行电荷转移(MLCT)是产生荧光的主要原因。此区间内,取代基对该类配合物荧光性质的主要影响是取决于其给电能力。取代基为强给电的基团能增强荧光,给电能力弱的减弱荧光甚至导致荧光猝灭。2.以4’-(邻羟基苯基)-2,2’:6’,2 "-三联吡啶(L1)、4’-(间羟基苯基)-2,2’:6,2 "-三联吡啶(L6)、4’-(对羟基苯基)-2,2’:6,2 "-三联吡啶(L7)为配体,再采用水热法和有机溶剂法同PdCl2合成得到三个三联吡啶钯配合物[PdClL1]C1(6)、[PdClL6]Cl(7)和[PdClL7]Cl(8)。通过红外和单晶衍射表征这三个配合物结构。晶体解析结果:[PdClL1]Cl(6)、[PdClL6]Cl(7)都属于单斜晶系,[PdClL7]Cl(8)属于三方晶系,这三种配合物的钯离子与配位原子的配位模式都是四配位的平面正方形构型。也对配合物6-8固体荧光性质进行了研究和讨论。研究发现:三个配合物的固体荧光发射峰位置几乎相同,同时在低能区相对各自的配体荧光发射峰都有红移现象。由此分析得出的结论:出现这一奇特的荧光现象可能与金属钯与配体间独特的配位模式和配合物存在MLCT电子跃迁有关,使得取代基位置对钯配合物荧光发光几乎无影响。
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