环氧树脂基分子印迹聚合物整体柱的合成及其在分离分析中的应用研究

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本论文主要利用环氧树脂、胺类固化剂、聚乙二醇致孔剂为主要原料,通过逐步聚合反应合成了系列新型聚合物整体材料,用于实际样品的分离分析工作。其中,结合分子(离子)印迹技术制备了两种环氧树脂基聚合物整体固相萃取材料,用于农药残留分子、重金属离子的预富集和分离,并结合高效液相色谱(HPLC)和电感耦合等离子体原子发射光谱(ICP-AES)作为检测手段,建立了两种分析检测方法;同时,利用原位聚合技术制备出一种环氧树脂基聚合物整体柱作为液相色谱固定相,以烟酸和烟酰胺为模型分析物初步研究了其色谱分离性能。以孔雀石绿(MG)为模板分子,PEG-1540为致孔剂,二乙烯三胺为固化剂与环氧树脂聚合,制备了新型孔雀石绿分子印迹聚合物(MG–MIPs)整体柱,用于溶液中MG的萃取分离,并以HPLC-UV作为检测手段研究其富集分离性能。傅立叶变换红外光谱(FT-IR)表明印迹聚合物中的功能基团与目标分子之间具有相互作用。利用扫描电镜(SEM)可以清楚地观察到聚合物整体柱内部存在丰富的贯通孔,其孔隙率达到76.80%。用水或乙腈为介质,40℃条件下,用MG–MIPs萃取溶液中的MG,其富集吸附回收率可达96.00%以上;以乙酸铵缓冲液(0.125 mol·L-1, pH = 4.5)与乙腈(3:7, V/V)混合液作为洗脱液,其洗脱回收率达到99.60%–115.00%。选择MG,CV,MV和LMG四种化合物做竞争吸附实验,结果表明,MIPs整体柱对MG分子具有较好的专一识别性和高效选择性。10mL自来水做加标回收实验,回收率达到95.15–100.25%,相对标准偏差为4.443–14.487%,结果表明MIPs整体柱用于富集分离实际样品中的MG是可靠的。以Cd2+为模板分子,PEG–1540为致孔剂,合成的二乙烯三胺-硫脲缩合物作为固化剂与环氧树脂聚合,制备了Cd(II)离子印迹聚合物整体固相萃取材料。以ICP-AES作为检测手段,详细研究了水溶液中镉离子萃取的介质酸碱度、萃取温度与时间、吸附选择性、最大吸附容量、洗脱条件、精密度和准确度。结果发现,pH =6.0–7.0、温度为60℃、吸附24h富集效果最好;吸附量随Cd2+起始浓度增加而增大,直到饱和,最大吸附量为136.58μmol·g-1。在竞争离子存在下Cd(II)印迹聚合物对Cd2+表现出很好的专一识别性和高效选择性。用0.1 mol·L-1的EDTA溶液作为洗脱液,回收率达到98.6%以上。采用PEG-1540:环氧树脂:二乙烯三胺的质量比为8: 4: 1,在50mm×4.6mm i.d的不锈钢空管柱内制备了新型环氧树脂聚合物整体柱液相色谱固定相。电镜观察其内部存在丰富的贯通孔;红外光谱分析柱表面裸露着大量羟基基团。将其应用于色谱分离中,在室温、100%纯水流动相、1.0 mL·min-1的流速下,烟酸和烟酰胺在整体柱上2min内实现分离,分离度为0.83。本文所合成的环氧树脂基聚合物整体材料具有优良的耐酸碱性、耐溶剂稳定性和重复利用性,且制备方法简单、快速、经济,相关的研究工作为拓宽整体柱制备材料的来源,整体柱的应用,以及分子印迹技术与整体柱的结合提供了很好的实验依据。
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