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本文利用差示扫描量热仪(DSC)、广角X射线衍射仪(WAXD)和正交偏光显微镜(POM)研究了聚对苯二甲酸丙二醇酯(PTT)和聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)共混体系的结晶行为和结晶动力学。
结果表明,PTT的含量对PET/PTT共混体系的结晶能力和晶体形貌均产生了一定的影响。当PET/PTT共混体系中二者的组分接近时在DSC的熔融和结晶的曲线上可以看出有双重峰,说明两组分在微观是相分离的,各自结晶。PET/PTT共混物中,少量的PTT部分地起到了成核作用,但随着结晶的进展,它也在一定程度上阻碍了PET链段规则地进入晶格,使结晶速率降低。从偏光显微镜的观察结果来看,少量PTT的加入不仅使结晶速率下降,同时也使晶体生长成为不完善的球晶。PTT、PET和PET/PTT共混物样品从熔体冷却不容易生长成球晶,但在120℃下等温结晶120分钟所培养的溶液中可以观察出比较清晰的球晶。
本文应用Avrami,Ozawa模型研究了PTT、PET和PET/PTT共混体系的等温结晶动力学和非等温结晶动力学。实验结果表明在等温结晶的条件下,PET/PTT共混物的等温结晶动力学常数k小于PTT和PET的,说明PET/PTT共混物的结晶速率慢于PTT和PET。PTT、PET和PET/PTT共混物的Avrami指数值n在2~3之间,它们从熔体冷却时不容易生长成为球晶,而是以多层片晶为主。在对不同的降温速率条件下结晶动力学的研究中得出PTT和PET的Avrami指数n在1.9~4.1之间,说明PTT和PET在不同的降温速率条件下的结晶形态是以多层片晶为主的,而在同样的条件下PET/PTT共混样品的Avrami指数n在3.3~4.8之间,它们的冷却结晶是以球晶为主的。PTT、PET和PET/PTT共混样品中,结晶动力学常数k随着冷却速率的增加而增大,说明当冷却速率增大时PTT、PET和PET/PTT共混样品的结晶都变快。由于Ozawa模型忽略了次级结晶而不适合此共混体系。