钯催化碳硼烷B-I/B-H烯基化环化串联反应:制备苯并碳硼烷

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碳硼烷(carborane)是一类多面体硼烷中一个或多个顶点被碳原子取代的化合物,在生物医药、配位化学以及材料科学等领域都有着广泛的应用,发展新型碳硼烷衍生化方法、制备新型碳硼烷衍生物也已成为目前碳硼烷化学研究的核心问题之一。  本论文基于目前已发展较为成熟的芳烃C-H键活化及交叉偶联方法,提出并实现了如下概念:在邻-碳硼烷其中一个硼顶点上引入碘官能团,在过渡金属催化下,就能利用此活性位点的串联反应活化其邻位的B-H键,发展钯催化碘代邻-碳硼烷与炔烃的硼氢键活化-烯基化环化串联反应的方法学。此方法能够一步活化B-I与B-H键,构建B-C和C-C键,简便合成B,B-取代的苯并-邻-碳硼烷。  首先,从不同位置碘取代的邻-碳硼烷出发,探索了其在钯催化的B-I键、B-H键活化及炔烃插入成环串联反应,通过反应中产物和副产物的分离和晶体结构鉴定,证实了反应的可行性。其次,以3-碘-邻-碳硼烷为底物,探究了不同因素对反应的影响,优化了反应条件。研究了反应对不同芳基取代炔烃的适用性,并通过此方法合成并表征了一系列B,B-取代的苯并-邻-碳硼烷化合物。并根据产物与副产物的结构探究并提出了可能的反应机理。
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