基于金纳米棒阵列的表面增强拉曼技术检测农药残留的方法研究

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食品中的农药残留对人们的健康产生了威胁,这对食品中农药残留的检测提出了要求。传统的检测方法耗时耗力,迫切需要一种便捷,灵敏,准确的方法用于农残检测。表面增强拉曼(SERS)技术检测迅速、灵敏,近年来,在果蔬的农残检测中受了广泛关注。本文以快速检测苹果中农药残留的方法研究为目的,首先通过蒸发自组装的方式,合成了增强效果好,检测结果稳定的金纳米棒阵列SERS基底,随后将基底用于噻菌灵的SERS检测,最后将基底用于混合农药体系的SERS检测。本文的主要研究内容与结论如下:(1)金纳米棒阵列SERS基底的制备。使用种子介导法合成了金纳米棒,并采取蒸发自组装的方式合成了金纳米棒竖直阵列,使用紫外可见分光光度计,扫描电镜,粒径统计等方式对金纳米棒进行表征。结果表明,控制硝酸银与种子溶液的用量可以得到不同形态金纳米棒。在一定范围内,硝酸银用量的增加可以提高金纳米棒的均匀性,而金种子用量增加会使金纳米棒的直径变小,长度变长。金纳米棒的长径比和硅片的表面性质会影响竖直阵列的形成。最终,使用长径比为2.3的金纳米棒在亲水性硅片上得到了效果最好的金纳米棒竖直阵列。使用罗丹明6G(R6G)探针分子对基底的拉曼特性进行表征,其增强因子为2.1×105,检测结果的相对准偏差为17.10%。(2)基于金纳米棒阵列的噻菌灵农药SERS检测。首先对噻菌灵拉曼特征峰进行了指认,随后建立了噻菌灵的浓度与其SERS光谱1008 cm-1处特征峰强度的线性关系,标准曲线为y=279.8x+102.3,线性范围为0.110 mg/L,决定系数为0.993,检测限为0.071 mg/L。使用建立的标准曲线对苹果中的噻菌灵样品进行定量分析,并与高效液相色谱法(HPLC)的结果进行对比,相关性为0.9999。通过计算SERS结果与加标量进行截距为零的线性拟合时的斜率,得到补偿系数,对检测结果进行校正。补偿系数为2.16,校正后回收率为95.2%119.9%。(3)基于金纳米棒阵列的混合农药SERS检测。首先在1382 cm-1特征峰处建立了福美双的定量标准曲线y=480.25x+199.54,线性范围为0.110 mg/L,决定系数为0.982,检测限为0.087 mg/L。随后对噻菌灵和福美双的混合农药溶液进行定量分析,并使用自建模混合分析(Self-modeling mixture analysis,SMA)降低两种农药SERS光谱的相互干扰,处理后的回收率分别为71.6%90.4%和63.0%89.4%。最后,基于SMA和补偿系数,对混合农药加标的苹果样品中的噻菌灵残留进行了SERS检测,其回收率为95.0%100.0%。
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