改性硅酸盐矿石催化臭氧氧化去除水中抗生素类污染物的研究

来源 :吉林大学 | 被引量 : 16次 | 上传用户:silas20
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
随着人民生活水平的不断提高和医药行业的迅猛发展,水环境中抗生素的污染日益严重,对生态系统平衡和人类健康造成了威胁。常规水处理工艺对抗生素类污染物的处理能力有限,很难将其完全去除。非均相催化臭氧氧化技术具有氧化效能高、催化剂易分离、工艺简单、水处理成本较低等优点,对抗生素类污染物的去除具有广阔的应用前景。如何提高催化剂的催化活性及工艺处理效果是当前学者们研究的重点,而系统性地研究非均相催化臭氧氧化去除水中抗生素类污染物的机理对有效治理水环境中抗生素的污染至关重要。针对上述问题,本文研制了高活性的改性硅酸盐矿石催化剂,围绕改性硅酸盐矿石催化臭氧氧化去除水中检出频率较高的三种典型抗生素类污染物的效能及机理展开研究。本文选择一种天然轻质多孔硅酸盐矿石为载体,采用湿式浸渍法成功制备了多种金属改性硅酸盐矿石催化剂,通过对环丙沙星(CIP)、盐酸四环素(TCH)和磺胺甲恶唑(SMX)的催化臭氧氧化降解效能对比,筛选出具有较高活性的催化剂,分别为锰改性硅酸盐矿石(MnSO)、钴改性硅酸盐矿石(CoSO)和铁改性硅酸盐矿石(FeSO)催化剂,并优化了其制备条件。利用SEM-EDS、XRD、XPS、BET、FT-IR和Zeta电位等分析技术对催化剂的物理结构和化学性质进行表征。表征结果证实,改性硅酸盐矿石具有良好的晶型结构、较大的比表面积和丰富的孔结构,生成的金属氧化物分散均匀,测得三种催化剂表面羟基密度分别2.59 mmol g-1、2.77mmol g-1和3.13 mmol g-1,催化剂的零点电荷(pHpzc)接近中性。分别考察了三种改性硅酸盐矿石催化臭氧氧化去除水中抗生素的效能及影响因素。结果表明,改性硅酸盐矿石催化剂的加入显著提高了臭氧氧化水中抗生素的降解及矿化效能。反应30 min后,MnSO/O3体系中CIP的降解率比单独臭氧氧化体系提高了38.8%,FeSO/O3体系中SMX的降解率提高了39.0%。在CoSO/O3体系中,催化臭氧氧化TCH的降解率由单独臭氧氧化时的46.0%提高至93.2%,反应均符合假一级反应动力学模型。随着催化剂投加量的增加、溶液初始pH值的增加和水体温度的升高,催化臭氧氧化体系对抗生素的去除率逐渐提高,均成正相关性;随着目标物初始浓度的增大,降解效果下降。水中常见的无机离子PO43-、SO42-和Cl-对改性硅酸盐矿石催化剂的催化活性具有较明显的抑制作用,而K+、Na+、Ca2+、Mg2+及NO3-的抑制作用不明显。筛选出的改性催化剂具有良好的稳定性能,经过多次重复使用后,仍可保持较高的催化活性,且活性成分的溶出量较小。改性硅酸盐矿石催化剂的引入可明显促进臭氧分解,臭氧自分解及催化臭氧分解过程均符合假一级反应动力学模型。臭氧的分解速率常数由0.025 min-1(臭氧自分解)分别增加到0.130 min-1(MnSO催化臭氧分解)、0.149 min-1(CoSO催化臭氧分解)和0.136 min-1(FeSO催化臭氧分解),并能有效提高氧化反应体系的臭氧利用率。自由基抑制剂叔丁醇的加入明显抑制了氧化体系中抗生素的去除,间接表明反应遵循羟基自由基(·OH)氧化机理;分子荧光光谱法证实体系中的主要活性物种·OH随着反应时间的延长而逐渐增加;表面羟基是催化剂发挥活性的主要位点,在中性条件下,催化剂的活性最高;结合LC-MS的检测结果,确定了CIP、TCH和SMX的中间产物,推测三种抗生素主要在·OH的氧化作用下,发生了羟基化、开环和脱甲基/氨基等主要降解途径。本文所建立的改性硅酸盐矿石催化臭氧氧化反应体系能有效去除水中多种抗生素类污染物,臭氧利用率高,且催化剂制备成本低,重复使用性好,该体系对非均相催化臭氧氧化技术应用于实际抗生素废水的高效处理具有一定的指导意义和广阔的应用前景。
其他文献
现代流通业与先进制造业的协同发展是我国产业结构实现转型升级、推动经济发展方式转变、提升产业国际竞争力的重要内容。文章阐述了现代流通业与先进制造业协同性的内涵和特
构建了包含个人、企业、政府等市场参与者相互制衡的城镇职工养老保险随机模型,该模型涉及了储蓄、工作期消费、个人养老金账户、工资、退休后消费共5个随机变量;利用ITo引理
一向被称为“水果之王”的猕猴桃,总是以其独特的口味,丰富的营养含量被赋予极高的经济价值而为大众追捧.俗话说:果子好吃,树难栽.业界公认的“果树癌症”之一——猕猴桃细菌
本文是对一家经营了32年的,拥有5万多名员工,并已上市的股份制商业银行的领导力培养进行案例研究。在中国金融市场不断开放、竞争格外激烈的大背景下,中国经济已由高速增长阶段转向高质量发展阶段,以往市场红利和市场高速发展的机遇给企业带来了巨大的利润空间,掩盖了管理上的很多缺陷。如今,中国速度向中国质量转变,制造大国向制造强国转变,企业的发展前景即具有挑战又更加严峻。伴随着这种挑战,企业间的竞争也从单纯的
随着全球化的快速发展,运用英语进行交际的能力已经成为当今社会至关重要的技能之一。《普通高中英语课程标准》(2017版)指出,学生在学习过程中要主动参与语言实践活动,运用
文学语言带有浓厚的艺术性、含蓄性特点。在语音、词汇和句子运用过程中,会产生许多语义模糊性问题,这对文学作品翻译带来了较大困难。在许多英文作品中,都存在借助模糊语言
中国特色社会主义进入新阶段,人民对美好生活的追求日益加深,旅游消费支出也逐渐成为人们日常生活支出的一部分。本文采用1996—2016年的时间序列数据对我国旅游消费与物价指
<正>陈设用玉陈设玉器是专门用来观赏的玉器,是玉器品类中的佼佼者。各种陈设玉器雕琢精湛,构图变幻莫测,纹饰繁复华美,具有很高的艺术价值,尤能体现汉代玉器特色和工艺水平
随着人们物质生活水平的提升,私人拥有的闲置资源不断增多,加之互联网信息技术的高速发展,出现了一种新的经济形态——共享经济。共享经济的出现降低了交易主体的交易费用;共
2015年2月3日施行的《关于非居民企业间接转让财产企业所得税若干问题的公告》(下称“7号公告”)是国税总局第一次对商业目的判定提供了系统性的判断依据。即使如此,商业目的