模拟溶液和生活污水污染PVDF膜的机理及清洗模型研究

来源 :北京工业大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:liyang137963
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膜技术由于具备操作、控制和维修简单、高效、节能、占地面积小等优点而广泛应用于食品工业污水和生活污水处理中。但是,目前制约膜技术应用与发展的关键因素是膜污染。因为造成膜污染的机理比较复杂,所以在研究膜性能的时候,首先,采用牛血清白蛋白(BSA)配置模拟溶液,对0.1μm聚偏氟乙烯(PVDF)膜进行污染及机理研究;然后,选用实验室培养的生活污水,对PVDF膜进行污染及机理研究,并根据经典的污染机理模型推导出一个合理的数学模型;最后,针对被生活污水污染的PVDF膜,选择合适的清洗剂及清洗方法对污染膜进行了化学清洗,并推导出合适的清洗模型。结论如下:  首先,进行BSA溶液对PVDF微滤膜的污染及机理研究。第一,在静态吸附研究中,当温度为298K和离子强度为零时,静态吸附量随pH值的增大而减小;当pH=3时,298K下的静态吸附量随离子强度的增加而减少;当pH=6.8,pH=pH等电点和pH=9时,298K下的静态吸附量随离子强度的增加而增加。通过非线性回归和详细的误差函数分析可知,相比七个等温吸附式(Langmuir等温式,Freundlich等温式,BET等温式,Redlich-Peterson等温式,Temkin方程,Fowler and Guggenheim等温式,Hill-DeBoer等温式), Langmuir and Freundlich等温式因R2最大和SSE最小而被证实是最合理的。通过热力学研究可知,△rGθ在288 K,298 K,308 K和318K时分别为2.883 kJ/mol,2.27kJ/mol,1.775 kJ/mol和1.351 kJ/mol。△rGθ>0暗示吸附过程是非自发的,而且△rGθ随温度的升高而减小,表明提高温度有助于吸附;△rHθ的值为17.574 kJ/mol,△rHθ>0暗示吸附过程为吸热过程且为物理吸附;△rSθ的值为1.17 J/mol·K,△rSθ>0暗示BSA在PVDF膜上吸附时的混乱度较溶液中的大。第二,在死端微滤研究中,当温度为298K时,通量的下降率随跨膜压差和溶液浓度的增大而增大。通过非线性回归和误差函数分析可知,相比三个经典的污染机理模型(孔缩小,完全孔堵塞,中间孔堵塞),滤饼过滤模型因SSE最小而被证实是最合适的,这表明蛋白质聚集体在膜表面堆积形成滤饼造成膜污染;随后Hermans过滤定理同样也证实了滤饼过滤模型的合理性。  其次,进行死端过滤中生活污水对PVDF微滤膜的污染机理研究。当温度为298K时,平均膜通量随跨膜压差(15kPa-30kPa)的增大先下降然后达到稳定;平均膜通量随搅拌速度(200rpm-500rpm)的增大而逐渐增大;平均膜通量随溶液浓度的增大而逐渐减小。基于膜孔径、料液粒径和污染前后PVDF膜表面和断面的扫描电镜(SEM)图分析,推导出了一个中间孔堵塞和滤饼过滤结合的数学模型,相比四个经典的污染机理模型(孔缩小,完全孔堵塞,中间孔堵塞,滤饼过滤模型),推导出的数学模型因SSE最小而被证实是最合理的。  最后,对被生活污水污染的PVDF膜进行了化学清洗研究,结果表明:(1)随着次氯酸钠溶液(或氢氧化钠溶液)浓度的增大,清洗后的膜通量恢复率先增大直至趋于稳定;(2)若清洗剂为次氯酸钠溶液时,随搅拌速度的增大,清洗后的膜通量恢复率先增大后减小;若清洗剂为氢氧化钠溶液时,随搅拌速度的增大,清洗后的膜通量恢复率逐渐增大直至达到稳定;(3)清洗时间越长,清洗后的膜通量恢复率均先增大,然后在30min左右趋于稳定;(4)清洗温度越高,清洗后的膜通量恢复率均一直增大;(5)通过非线性回归和误差函数分析,推导出的n级反应化学清洗模型因R2最大而被证实是最合适的。若次氯酸钠溶液为化学清洗剂时,反应级数为0.94±0.02,若氢氧化钠溶液为化学清洗剂时,反应级数为0.92±0.01。(6)使用次氯酸钠溶液作为化学清洗剂时,活化能为55.926 kJ/mol;使用氢氧化钠溶液作为化学清洗剂时,活化能为35.287 kJ/mol。这证实次氯酸钠溶液的清洗效果要优于氢氧化钠溶液的清洗效果;(7)针对清洗剂为次氯酸钠溶液,由污染及清洗前后的PVDF膜表面和断面的SEM图可知,膜污染主要为膜表面的滤饼层,化学清洗前的水力漂洗可将膜表面上的无机物几乎完全除去,再进行化学清洗,膜表面上代表有机污染物的元素C、N、O等也在一定程度上被去除了。
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