SmI<,2>和单质Sm在有机合成中的应用

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本论文主要包括以下三部分: 第一部分:文献综述。 就二碘化钐和单质钐在有机合成中的应用进行了文献综述。二碘化钐作为单电子转移试剂,能促进许多官能团发生分子内或分子问的还原或偶联反应,在有机合成中得到了非常广泛的应用。同时,其他的钐试剂也被应用于有机合成中。最近,钐参与的反应越来越多,它被用来做还原反应或不同卤代官能团的脱卤反应。本文基于二碘化钐在反应中的还原偶联特性,将其利用于取代的丙烯酸甲酯的还原或偶联,期望得到β-氨基酸或其衍生物;同时,也希望能实现β-酮酯的偶联二聚。借助单质钐的脱卤性质,将其和1-碘代炔作用得到偶联产物1,4-二芳基丁二炔。 第二部分:取代的丙烯酸甲酯、β-酮酯和二碘化钐的反应的研究。 β-氨基酸及其衍生物凭借其独特的生理活性和潜在的药用价值受到化学工作者的青睐。将二碘化钐与β-氨基酸脱氢前体(3-氨基丙烯酸酯)反应,期望通过还原或偶联得到β-氨基酸或其衍生物。经过不同条件的试验揭示了连氨基的烯键不能被二碘化钐还原或偶联。二碘化钐与β-酮酯反应也得到同样的结果。 第三部分:钐促进1-碘代炔sp-C分子间偶联的反应的研究。 1,3-二炔的独特结构存在于许多有机合成中间体及天然药物中;近来,它又成为纳米级有机分子材料的核心官能团。尝试钐与1-碘代炔反应得到了1,4-二芳基丁二炔。该反应有如下优点:反应时间短,条件温和,操作简单,产物结构经IR、<1>H NMR、<13>C NMR、HR-MS(EI<+>)确证。拓展了钐试剂在有机合成中的应用。
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