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三苯胺类化合物及其衍生物是一种具有良好空穴传输性能的光电材料。多种含有三苯胺基团的有机小分子及聚合物已经被合成出来并广泛的应用于有机发光二极管、场效应晶体管及太阳能电池等研究领域。
从分子结构的角度来考虑,相对于线形的聚合物,三维的多支化聚合物具有明显不同的物理或化学性质。多支化的聚合物结构中最为典型的一种是超支化聚合物,超支化聚合物的合成过程简便快捷,适合于大规模的工业应用,因此受到了广泛的关注及研究。但是以三苯胺为基本结构单元的超支化聚合物还很少见于文献报道。基于以上观点,本文设计并合成了以三苯胺为基本结构单元的超支化聚合物,在此基础上,进一步合成了结构更为复杂、功能更为多样的多支化聚合物,并研究了这些多支化聚合物的光电性质,得到了一些有价值的结论,对于这类聚合物的性质有了进一步的了解。具体研究内容如下:
1.设计并合成了两种以三苯胺衍生物为基本结构单元的AB2型单体,将其用于Suzuki缩聚反应,通过调整聚合条件,制备了一种高分子量的超支化聚合物,研究了这类聚合物的热学及光学性质,并将其制为器件,研究其电致发光性能。发现这种三维的分子结构可以很好地抑制分子链的聚集,其发光光谱位于蓝光区。
2.以三苯胺类小分子及其超支化聚合物为核,通过Suzuki聚合反应,制备了三臂、四臂及多臂的星型聚芴。通过调整核与AB型单体的比例,可以控制聚合物的分子量。利用不同的分子封端,可以调节其空穴传输能力,在用循环伏安法研究其电化学性质时发现,以三苯胺为端基的星型聚芴分子具有更好的空穴传输性能。这类星型聚芴分子与线形聚芴分子一样属于蓝光发射材料,但是星型的分子结构更有利于抑制分子链的聚集。
3.合成了五种染料分子并将其用于三苯胺超支化聚合物的端基修饰,从而调制超支化聚合物的发光颜色。通过分子内能量转移,得到了分别具有蓝色、绿色及红色发光的光发射材料。超支化的结构利于抑制染料分子的聚集。