中低阶煤热解及热解煤焦油的研究

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对不同产地中低阶煤在固定床上进行热解实验,考察热解温度与热解停留时对热解后的固体产物中的自由基浓度及热解逸出物产率的影响。结果表明:不同产地煤样热解逸出物产率均随着温度升高而升高,随着热解停留时间的增长而变大;其固体产物中自由基浓度变化也具有一致性,该一致性表现在不同产地煤样热解后的固定产物中自由基浓度都随着热解温度升高而增大,400℃至500℃阶段自由基浓度升高最快,热解停留时间为30min时,自由基浓度趋于稳定。通过不同产地煤样的热解实验考察了煤种对煤热解行为的影响;利用四氢呋喃(THF)、吡啶(Py)与二硫化碳(CS2)及它们间的混合溶剂对淮南煤进行室温溶剂预处理,对预处理后煤样进行热解实验,考察室温溶剂预处理对煤热解行为的影响;还考察了热解气氛对煤热解行为的影响,研究得出:不同煤化程度煤样热解逸出物产量不同,煤化程度较低的胜利煤热解5min就开始发生缩聚反应,淮南煤直到30min才开始发生缩聚反应;室温溶胀预处理的研究发现,不同溶剂对淮南煤溶胀效果不同,吡啶与四氢呋喃的混合溶剂溶胀性能最好,溶胀度为1.84,室温溶胀可以增大热解温度区间,但不改变最大失重峰温度,焦油产率与热解气中H2含量都在预处理后增加明显,分别最高增加6%(daf)与约5%,强极性溶剂预处理效果好于弱极性溶剂与非极性溶剂;N2做热解气氛比CO2做热解气氛有更高的热解逸出物产率,CO2抑制煤样的热解反应。采用柱层析将热解煤焦油分成脂肪烃、芳香烃化合物与极性物三个组分,并借助GC-MS对三个组分进行定性定量表征;联合使用核磁分析与EPR分析技术考察了热解煤焦油的保存条件;比较了不同热解工艺产生煤焦油的差别,实验结果显示:利用柱层析可以实现煤焦油族组分的分离,分离后含量最高的芳香烃化合物占49.92%;煤焦油中自由基浓度随着保存时间增长不断增大,保存温度越高,自由基浓度增加越快,相反低温抑制其增大,煤焦油在零下40℃中保存自由基含量不变;400℃-500℃热解区间产生的煤焦油中自由基变化最为显著;在低升温速率(平均升温速率<30℃/min)时,热解煤焦油的族组分差异不显著。
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