北京市水溶性有机碳来源与光吸收特征研究

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水溶性有机碳(Water-Soluble Organic Carbon, WSOC)和二次有机气溶胶(Secondary Organic Aerosol,SOA)密切相关,而且其吸收光谱表现出棕色碳的特征,因此已成为大气环境研究领域的国际前沿和热点。本研究将长期、连续的外场观测和近源样品采集相结合,联合运用多种分析手段,探讨了高生物质燃烧排放背景下WSOC的一、二次来源,识别了影响WSOC光吸收特征的关键因素,并通过甲醇提取获取了非水溶性有机组分的光吸收特征,进而探讨了基于WSOC的有机气溶胶光吸收特征表征方法。外场观测结果表明,北京市细颗粒物中左旋葡聚糖浓度普遍高于欧美地区,且其变化趋势与WSOC基本一致,说明生物质燃烧排放对WSOC有重要贡献。夏季的高WSOC/OC比值、WSOC和二次有机/无机组分的强相关性、WSOC生成潜势和相对湿度的响应关系等定性判据,以及基于受体模型的定量解析结果均表明即使在高生物质燃烧排放背景下,WSOC的成分仍以SOA为主。吸收光谱分析结果表明,北京市WSOC的光吸收强度平均值为6.9±6.9Mm-1,远高于欧美地区;AAE指数(ngstr m Absorption Exponent)平均值为7.6±0.5,未表现出显著的季节变化且和洛杉矶以及美国东南部地区观测结果相当;光吸收效率则呈现出秋冬高(0.88~1.26m2/g)、春夏低(0.51~0.92m2/g)的特点,且远高于美国东南部等高天然源排放地区,但和美国洛杉矶等高人为源排放地区的观测结果较为接近。基于WSOC光吸收效率的上述时空差异,并结合已发表的烟雾箱实验结果,识别出SOA前体物类型是影响WSOC光吸收效率的关键因素,即人为源贡献越显著,WSOC光吸收效率越高。近源样品和源解析结果均表明,一次WSOC虽然比例低(不足10%),但是光吸收效率高(可以高达3m2/g左右),说明一次排放对大气中水溶性棕色碳的贡献不容忽视。甲醇对有机组分的提取效率冬季为87%,夏季为77%,因此可以利用甲醇提取大致表征有机气溶胶的光吸收特征。甲醇提取结果表明,有机气溶胶的AAE指数冬、夏分别为7.1±0.2和6.3±0.5,均低于WSOC;光吸收效率冬、夏分别为1.69±0.46和0.96±0.48m2/g,均高于WSOC;光吸收强度高于WSOC,但二者的变化趋势基本一致,从WSOC光吸收强度到有机气溶胶光吸收强度的转换因子冬、夏分别为2.5±0.5和1.8±0.5。
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